二巯基丁二酸
又称二硫代酒石酸,常以DMS或DMSA表示,白色结晶。溶于水、醇和醚,不溶于苯.固体试剂在空气中不稳定,易氧化,其溶液贮藏于密闭瓶中置于冷处虽不会很快变质:但最好在使用时新鲜配制.
在pH6的弱酸性溶液中,二巯基丁二酸可掩蔽Cu、Cd和Hg,而不与Zn相结合,在此条件下可用EDTA直接滴定Zn;Fe(Ⅲ)、Co和Ni与二巯基丁二酸的络合物颜色深而影响锌的测定.
在pH10的氨性缓冲液中,二巯基丁二酸与Pb和Cd形成无色络合物,与Cu、Ni和Co的络合物分别呈黄色、绿色和棕色这些络合物足够稳定,可在上述元素存在下以二巯基丁二酸为掩蔽剂用EDTA滴定Mg、Ca、Sr和Ba.
半胱氨酸
又称β-巯基丙氨酸,无色结晶,溶于水、氨水、醇及醋酸中,不溶于醚、丙酮、苯、二硫化碳、四氯化碳.
半胱氨酸作为掩蔽剂通常在酸性溶液中使用.在pH5.5的弱酸性溶液中半胱氨酸与汞反应形成白色沉淀,有过量试剂存在时沉淀溶解呈无色络合物,其稳定性较相应的EDTA络合物更高.与铜的反应当试剂量不足时呈暗紫色沉淀,过量时转变为无色溶液;络合物较相应的EDTA络合物更稳定.Zn、Ni、Cd、Co可与半院氨酸形成水溶性络合物(试剂过量时),但络合物稳定性较差,被EDTA所分解.Al和Fe(Ⅲ)的半胱氨酸络合物可溶于水,其稳定性较差,能被EDTA分解.
铊(Ⅲ)与半胱氨酸作用时被还原为铊(Ⅰ).
在碱性溶液中,半胱氨酸能掩蔽Hg、Zn、Cd和Bi,而不能掩蔽Mg、Ca、Ba、Al和Mn,Cu、Co、Ni和Fe(Ⅲ)则与半胱氨酸形成有色的稳定络合物.
2,3-二巯基丙醇
2,3-二巯基丙醇常以BAL表示,无色或几近无色粘稠液体,有蒜臭,熔点77℃,沸点130℃(分解),在空气中易被氧化。须密闭在5℃以下保存,能溶于水,但在水溶液中立即分解,它的乙醇及碱性溶液较稳定.
在碱性溶液中,二巯基丙醇能与Cu(Ⅱ)、Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Mn(Ⅱ)、Co和Ni反应形成稳定的络合物.除Mn(Ⅱ)和Ni的络合物不及相应的EDTA络合物稳定外,这些络合物均较EDTA络合物稳定,在络合滴定中,例如滴定Ca和Mg时,可用2,3-二巯基丙醇作为掩蔽剂以消除上述离子的影响.只是试剂与Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co、Ni的络合物颜色较深。当这类离子含量较大时,则干扰滴定终点的判断.
当2,3-二巯基丙醇存在时,铝不被氨水沉淀.
2,3-二巯基丙磺酸钠
俗称乌尼基尔(unithiol),白色结晶粉末,易溶于水.其性质与2,3-二巯基丙醇较相似,但在水中的溶解度较大.其水溶液不稳定。易立即分解而失去掩蔽能力,必须在使用前新鲜配制.
在氨性溶液中,2,3-二巯基丙磺酸钠能与Cu,Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Ga、In、Tl(Ⅲ)、Sn、Pb、Bi、Fe(Ⅲ)和Co反应形成络合物,其稳定性比相应的EDTA络合物更稳定,因此当这些金属的EDTA络合物溶液中加入2,3-二巯基丙磺酸钠时,可分解置换出定量的EDTA来,2,3-二巯基丙磺酸钠的Zn、Cd、Hg、Ga、Zn、Sn、Pb的络合物无色,Bi的络合物呈浅黄色,Cu、Tl(Ⅲ)、Co、Fe(Ⅲ)的络合物在碱性溶液中呈深色,能干扰滴定终点的判断,Mn(Ⅱ)和Ni的络合物亦呈色,但它们不及相应的EDTA络合物稳定,因而可应用2,3-二巯基丙磺酸钠掩蔽其他金属离子,用EDTA法滴定Mn和Ni.