9,9-二苯基-2-氨基芴

中文名称     9,9-二苯基-2-氨基芴

中文同名     9,9-二苯基-9H-芴基-2-胺;2-氨基-9,9'-二苯基基芴;2-胺基-9,9-二苯基芴

英文名称     2-Amino-9,9-diphenylfluorene

化学式        C25H19N

分子量        333

CAS编号    1268519-74-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％≤ 0.1

PSA：         26.02000

LOGP：       6.21310

熔点 >300 °C(lit.) 

沸点 209.98°C (rough estimate) 

密度 1.86 

折射率 1.8010 (estimate)

化学特性

9,9-二苯基-2-氨基芴为有机芴化合物，白色粉末粉末。

产品用途

9,9-二苯基-2-氨基芴为医药中间体，亦是合成光电材料的重要中间体，，亦是合成光电材料的重要中间体。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

光聚合引发剂和光固化性组合物的制作方法

背景技术：

通过光照射产生自由基或离子种的光聚合引发剂与聚合性的不饱和化合物或聚合性的环状化合物组合作为光固化性组合物被用于各种用途。

作为这样的光聚合引发剂，使用通过吸收光而产生能量并通过产生的能量生成聚合活性种的光敏剂，但是也使用具有聚合促进功能的还原剂(电子供体)等与光敏剂组合。

作为光敏剂的示例，已知有酰基氧化膦化合物、α-二酮化合物，特别是α-二酮化合物在对人体影响小的可见光的波长区域显示出自由基产生能力，特别是在牙科用材料领域被广泛使用。例如，α-二酮的代表性化合物樟脑醌是最大吸收波长为468nm的黄色化合物。

另外，作为光敏剂，也已知各种色素。

进一步，作为还原剂，胺化合物具有代表性，特别是叔胺被广泛地与上述α-二酮组合使用。

在牙科用材料领域中，将上述光聚合引发剂配混在以聚合性单体和填充材料为主要成分的糊状组合物(称为复合树脂)中，由此赋予复合树脂光聚合性。将该复合树脂以糊状成型为牙齿的形状，通过专用的光照射器对所得到的成型物照射光使其固化从而使用。以下，有时将为了使其聚合固化而照射的光称为“活性光”。

通常，对于这种活性光，使用在360～500nm左右的波长区域(其是α-二酮化合物的主要吸收区域)处的光强度为100～1500mW/cm2左右的输出的光源，距离约10mm以下进行照射。

例如，在牙科医院，将复合树脂填充至待修复牙齿的空洞中成型为牙齿的形状，然后使用专用的光照射器照射活性光使其聚合固化从而进行牙的修复。另外，在牙科技工所中，在石膏模型上将复合树脂筑成待修复牙齿的形状，通过光照射使其聚合固化，然后通过使用牙科用粘接剂使在牙科医院获得的固化体与牙质粘合来进行牙齿修复。

但是，光聚合引发剂中包含如α-二酮化合物这样的光敏剂与叔胺化合物的组合时，存在在进行填充、筑形等操作期间，复合树脂(糊)的粘度增大，操作变得困难这样的问题。

即，在糊的填充、筑形等操作中，操作人员需要目视确认糊的形状、由糊的聚合得到的固化体的色调。因此，相应操作在照射口腔内部的牙科用灯或室内灯(例如荧光灯)等照射出的白光下进行。这种光被称为环境光。

对于一般的环境光，考虑到可视性等，被调整为500～10000勒克斯左右。也取决于光源，在α-二酮化合物的主要吸收区域(360～500nm)处的环境光的光强度为1mW/cm2以下，不足前述活性光的百分之几。然而，由α-二酮化合物和叔胺化合物的组合形成的聚合引发剂对于可见光区域的光具有良好的聚合活性，由于其良好的聚合活性，其也可以敏锐地感应如上所述的环境光并开始固化。因此，在填充、筑形等操作所必不可少的环境光下进行作业时，这种高的聚合活性反而产生不利的作用，会逐渐固化，从而产生上述那样的问题。

填充、筑形等操作中的糊的粘度增大这一现象可以通过减少所使用的光聚合引发剂的添加量，或者增加阻聚剂的添加量来避免。但是，采用这种方法，即使以与以往同等的时间照射活性光也不会发生充分的固化，所得到的固化体的强度降低、在固化体的表面附近残留大量的未聚合单体等问题频繁发生。因此，为了使聚合固化充分进行，需要延长活性光的照射时间。但是，现状是：上述复合树脂经常用于患者的口腔内部，延长照射时间的问题在于不仅操作费时间，而且对患者造成很重的负担，从而希望缩短照射时间(固化时间)。

另外，对于通过减少光聚合引发剂的添加量从而对环境光的稳定性得到改善的复合树脂(糊)，也可以考虑通过提高活性光的光强度来缩短固化时间、提高固化体的强度。但是，为了提高光强度，相应地需要大量的能量。另外，虽然是可见光，但如果光太强也可能对人体、特别是眼睛造成伤害。进一步，一般来说由于光强度高的光源有发热也强的倾向，因此也担心这种热量对生物体造成的损害。例如，近年来，活性光源的低能化也在进行中，使用了激光二极管等照射出的光的强度为20～100mW/cm2左右的光照射器开始普及。

即，在减少光聚合引发剂的添加量等方法中，使用激光二极管等光照射器时，并不能缩短固化时间、提高固化体的强度，难以实现既不会对患者造成负担，又使聚合固化迅速且充分进行。

这样，采用配混有以往的光聚合引发剂的复合树脂时，无法获得既不损害对活性光的反应活性，而且对环境光的稳定性优异，同时还具有在通过牙科用光照射器等进行强光照射时迅速固化这一特性的复合树脂。

另外，专利文献1提出了包含芳基碘鎓盐、致敏化合物和电子供体化合物而成的光聚合引发剂。

在配混有这种光聚合引发剂的复合树脂中，虽然聚合固化所需的活性光照射时间与以往相比缩短了，但缩短的程度不足，希望进一步缩短活性光照射时间(聚合固化时间)。另外，使用该光聚合引发剂时，环境光稳定性没有很大改善，为了提高环境光稳定性，需要采取减少该光聚合引发剂的添加量等手段，结果，对活性光的聚合固化性降低。实际上，上述专利文献1中没有研究对环境光的稳定性等。

另外，关于芳基碘鎓盐，不仅在专利文献1中公开，而且在专利文献2和3中也有公开，但是在任何专利文献中均未研究对环境光的稳定性，也没有详细研究芳基碘鎓盐的种类会对聚合活性产生怎样的影响。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-273602号公报

专利文献2：美国专利第3,729,313号公报

专利文献3：美国专利第3,741,769号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供显示出对活性光优异的灵敏度，能够迅速完成聚合性单体的聚合固化，并且能够确保对环境光的稳定性的光聚合性引发剂以及配混有该光聚合引发剂的光固化性组合物。

本发明的另一目的在于提供适合用作牙科用复合树脂的光固化性组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等对光聚合引发剂的对活性光的反应性进行了大量实验和研究，结果得出以下见解：通过选择特定的芳基碘鎓盐，并将该芳基碘鎓盐与光敏剂和叔胺化合物组合使用，使得对活性光的灵敏度显着提高，并且，利用这种特性能够确保光固化性组合物的对环境光的稳定性，基于该见解完成了本发明。

根据本发明，提供一种光聚合引发剂，其特征在于，所述光聚合引发剂包含(a)光敏剂、(b)叔胺化合物和(c)芳基碘鎓盐，作为所述芳基碘鎓盐(c)，选择产生在25℃水中的解离常数为-3.0以上的酸的物质。

在本发明的光聚合引发剂中适于采用下述方式。

(1)所述芳基碘鎓盐(c)为二苯基碘鎓-2-羧酸盐一水合物。

(2)所述光敏剂(a)为α-二酮。

(3)所述叔胺化合物(b)包含芳香族叔胺(b1)。

(4)所述叔胺化合物(b)包含芳香族叔胺(b1)和脂肪族叔胺(b2)。

(5)相对于100质量份所述光敏化剂(a)，含有10～1000质量份的量的所述叔胺化合物(b)和10～2000质量份的量的所述芳基碘鎓盐(c)。

(6)以所述叔胺化合物(b)和芳基碘鎓盐(c)的总量为基准，以10～80质量％的量含有芳基碘鎓盐(c)。

根据本发明，另外还提供包含上述光聚合引发剂和聚合性单体的光固化性组合物。

在上述光固化性组合物中，以下是优选的。

(1)作为所述聚合性单体，使用自由基聚合性单体，

(2)以相对于100质量份聚合性单体、该光聚合引发剂中的光敏剂(a)的量为0.01～10质量份的量配混有所述光聚合引发剂，

(3)还包含填充材料，作为牙科用复合树脂使用。

发明的效果

本发明的光聚合引发剂包含(a)光敏剂、(b)叔胺化合物和(c)芳基碘鎓盐，特别重要的特征在于，作为(c)芳基碘鎓盐，使用能产生在25℃水中的解离常数为-3.0以上的酸的化合物。即，已知芳基碘鎓盐是作为光产酸剂的化合物，但本发明中使用的特定芳基碘鎓盐，在光照射导致裂解反应(聚合反应)时产生的酸的酸度低(即，在25℃水中的解离常数为-3.0以上)。结果，对活性光的灵敏度大大提高。例如，使用产生的酸的酸度高的芳基碘鎓盐时，不能获得对活性光的高灵敏度。

即，配混有本发明的光聚合引发剂的光固化性组合物，对于卤素灯、氙灯或者具备激光二极管的照射器的灵敏度(对活性光的灵敏度)提高，其固化速度极快。

在本发明中，之所以能够确保对上述那样的活性光的高灵敏度，认为可能是由于由芳基碘鎓盐产生的酸的酸度低，因此与叔胺化合物(b)的中和反应被抑制，由该化合物所具有的还原性(供电子性)引起的聚合促进性得以充分发挥。

另外，重要的是，如上所述光聚合引发剂显示出对活性光的高灵敏度，这意味着能够容易确保光固化性组合物的对环境光的稳定性。

即，通过减少光聚合引发剂(特别是光敏剂)的配混量，可以提高对环境光的稳定性，但在以往公知的聚合引发剂中，减少配混量时，当然对活性光的灵敏度降低，聚合固化需要长时间。然而，由于本发明的光聚合引发剂对活性光的灵敏度非常高，因此即使在减少其配混量的情况下，也能够有效地避免基于活性光照射的聚合固化性的降低，能够通过短时间的光照射完成利用活性光照射的聚合固化。

例如，在配混有本发明的光聚合引发剂的光固化性组合物中，如后述的实施例所示，照射环境光使得照射面上的光强度为0.3mW/cm2时，可以调节各成分的配混量，从而使聚合开始所需时间为85秒以上、特别是90秒以上，却不降低对活性光的聚合固化性。

因此，例如在使用本发明的光固化性组合物作为牙科用复合树脂时，能够容易地进行填充牙齿的空洞、筑成牙齿的形态等操作，并且，通过照射光，可以用短时间形成强度等特性优异的固化体，也可以减轻患者的负担。

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产品信息
[颜色]	白色
[重量]	5g