形成发螢光金属化合物的試驗法
两个环的不同位置上有OH及OCH3基团的黄酮(Ⅰ)及黄酮醇(Ⅱ)衍生物,都是重要的黄色植物颜料(一般为糖甙式)。
黄酮颜料中,有一些仍用作媒染剂的为桑色素(5,7,2',4'-四羟基黄酮醇)及其同分异构体櫟精(5,7,3',4'四羟基黄酮醇),它們的結构式分別为(Ⅲ)及(Ⅳ)。
黃酮及黄酮醇的羟基衍生物的媒染能力,即是可被氧化铝及其它金屬水合氧化物固定的能力,是与它的OH基团对CO基团的螯合位置有关,在(Ⅲ)及(Ⅳ)中可以看出。可能是由于5-位上的OH基团特別活潑的縁故(与羟基蒽醌类相似)。这个羟基中的氫如被某些金屬原子取代时发生螯形結合,而产生内絡盐或吸附化合物,可在紫外光下发出强烈的黄-绿色或藍-绿色螢光。桑色素在酒精、碱金屬氫氧化物等中的溶液不发螢光,这就可作为这些金屬灵敏試驗法的基础。反之,桑色素也可通过它形成发螢光的金屬化合物,而得到高度灵敏的檢定。最好的操作手续,是让試液和碱金屬铍酸盐的碱性溶液,或氯化锆的酸性溶液反应。前者产生黄-绿色的螢光,后者产生藍-绿色的螢光(操作手续Ⅰ和Ⅱ)。桑色素和碱金屬鈹酸盐反应时,其螢光产物系一可溶性化合物,内中鈹是一内絡合阴离子的組份,如(Ⅴ)及(Ⅴa)所示。盐酸溶液中的锆-桑色素反应,可能涉及桑色素在氯化锆胶态分散水解产物表面上的化学吸附;(Ⅵ)代表所产生吸附化合物水溶胶粒子的示意图。
櫟精的性行似桑色素。很可以說5-位上有一OH基团的其它羟基黄酮醇,当用碱性铍酸盐及酸性锆溶液处理时,也会产生发螢光的化合物。
操作手续Ⅰ 0.01%氯化锆酸性溶液的单滴数滴,放在滴試板的毗邻凹处。其一用試液一滴处理,另一用水一滴处理。然后将这二者置于紫外光下观察。如有桑色素存在,即可看到黄-绿色的萤光,其色彩視存在量而定。极小量的桑色素,将发出蓝-绿色的萤光。
鉴定限度:0.01微克 桑色素
操作手续Ⅱ 铍酸盐碱性溶液的单滴数滴,放在滴試板的毗邻凹处。其一用中性或碱性試液一滴处理,另一用一滴水或一滴溶解桑色素用的溶剂处理。紫外光下将按桑色素的存在量,現出或强或弱的黄-绿色萤光。
试剂:0.01%的硫酸铍溶液用0.5N碱的液滴处理,直至最初的沉淀不見为上。
鉴定限度:0.005微克 桑色素