双-(2-羟乙基)-二硫代氨基甲酸盐
有人曾提出了滴定汞的选择性方法,采用双-(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸盐为滴定剂:
虽然试剂的汞盐不溶于水,但在丙酮-水(以3:7混和)介质中则不沉淀析出.试剂与二价汞形成无色络合物,滴定中以试剂稍过量时与二价铜盐形成的黄色来指示终点,该试剂纯盐在普通的水溶液中不稳定,一小时内即出现混浊.通常用二硫化碳同过量的二乙醇胺在异丙醇中的混合物来制备的滴定剂则在二个月内稳定,二硫代氨基甲酸盐在酸性溶液中分解,故测定应在pH为6的介质中进行.在磁性溶液中由于滴定汞的终点无法判断,事先应用乙酸铵缓冲液调整酸度.
溶液配制及标定
双-(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸盐溶液0.02N 加1.52克二硫化碳和8.40克乙二醇胺于100毫升异丙醇中,并用异丙醇稀至1升.用氯化汞按测定步骤标定之.
硝酸-乙二胺四乙酸铜:取5毫升0.1M 硝酸铜与25毫升0.05M的乙二胺四乙酸二钠盐溶液混和后,加0.5克醋酸铵.
氯化汞:试剂级,无水,使用前在110℃干燥1-2小时.
硝酸汞0.02N(0.01M) 溶解3.42克一水硝酸汞于75毫升水中(此水中含有1-2毫升浓硝酸),用水稀至1升.
硫代米蚩酮:1%丙酮溶液.
测定步骤:将被测样品(含汞约4-25毫克)用丙酮-水稀至约50-100毫升(其中含30%丙酮),用稀氨水调节pH至2-7,并加入0.5克乙酸铵,若样品中其他金属离子存在时加入足量的EDTA,再加3滴硝酸-EDTA铜混合液为指示剂,用0.02N标准溶液滴定至稳定的黄色刚刚出现为终点.
8-羟基喹啉蓝
8-羟基喹啉蓝首先由8-羟基和喹啉和O-(对羟基苯甲酰)-苯甲酸合成制得,并作为酞类指示剂用于许多金属(特别是碱土金属)的EDTA络合滴定中.以后曾被做为少量铜的滴定剂而应用,该试剂组成为:
试剂本身在碱性溶液中呈蓝色,在稀溶液中当滴定至铜(Ⅱ)的终点时则蓝色褪至几近无色.该反应的选择性极好,且其灵敏度可以达到与DDTC方法的结果一致.二价汞有干扰,可加入过量的碘离子来掩蔽它.试剂虽能与钙、钴、铅、锰、锌形成络合物,但在小于100倍量时仍不干扰铜的测定,超过此量时需作校正.
测定步骤:取含1-20毫克铜(Ⅱ)试液一份,加5毫升0.1M氨水,用蒸馏水稀至50毫升.用10-4M8-羟基喹啉蓝在8%乙醇中的溶液滴定至颜色与含有5毫升0.1M氨水的50毫升空白溶液的比较液的蓝色相等为终点.