2-硝基-4-甲砜基苯甲酸

中文名称     2-硝基-4-甲砜基苯甲酸

中文同名     邻硝基对甲砜基苯甲酸;4-甲砜基-2-硝基苯甲酸

英文名称     2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoic acid

化学式        C8H7NO6S

分子量        245.21

CAS编号    110964-79-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.02

PSA：        125.64000

LOGP：      2.30050

沸点 65-67 °C11 mm Hg(lit.) 

密度 1.329 g/mL at 25 °C(lit.) 

折射率 n20/D 1.444(lit.) 

闪点 140 °F

化学特性

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸沸点164℃（分解），相对密度1.311（25/4℃）。易溶于乙醇、乙醚，不溶于水。，具刺激性。

产品用途

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸是合成甲基磺草酮的重要中间体，甲基磺草酮是一种优良的除草剂，在全球范围内得到了广泛的应用。此外，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸也广泛应用于染料、医药等行业。

 

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法

本发明属于有机合成领域，涉及一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法。

背景技术

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(简称匪SBA)是一种广泛应用于医药、农药等化学行业的中间体，特别地可以作为农药硝磺草酮的重要中间体，结构式如式(I)所示

权利要求

1.一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，包括以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料、双氧水为氧化剂，于浓硫酸介质中制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，其特征在于反应在CuCVAI2O3催化剂存在下进行。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的催化剂中Cu含量以重量计为1-10%。

3.按照权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于操作步骤如下向55 80°C的硫酸中依次加入2-硝基-4-甲砜基甲苯、CuCVAI2O3催化剂，缓慢滴加浓度为40-50%双氧水，滴加过程中控制反应温度在55 80°C ；双氧水滴加完毕后，继续搅拌反应2-5小时至反应完成；反应液冷却析出粗品；粗品经纯化处理分出未反应的原料和产品；反应所用硫酸的浓度为75% 98%，硫酸用量以重量计为2-硝基-4-甲砜基甲苯的5 10倍；催化剂用量以摩尔计为原料CU0/A1203 = 1:0. 0005 0. 006 ；双氧水用量以摩尔计为2-硝基-4-甲砜基甲苯的5 10倍。

4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于反应温度为60 75°C；反应所用硫酸浓度为98%，硫酸用量为2-硝基-4-甲砜基甲苯的10倍重；催化剂的用量与原料的摩尔比为2-硝基-4-甲砜基甲苯Cu0/A1203 = 1 0. 002 0. 005 ；双氧水用量以摩尔计为2-硝基-4-甲砜基甲苯的7倍。

5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于将粗品加入碱性水溶液中、过滤分离回收未反应的原料回收套用于下批反应，滤液加酸析出产品。

全文摘要

本发明属于有机合成领域，公开了一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料、双氧水为氧化剂，于浓硫酸介质中，在CuO/Al2O3催化剂存在下制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。本发明的制备方法与现有技术相比，不但大大降低了浓硫酸和双氧水的用量、部分原料可以回收套用，而且降低了反应温度，产品收率高、质量好，因而是一种高效、节能、环保的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法。

一种生产2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的催化工艺的制作方法

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法：在500mL的高压釜中加入21.5g2-硝基-4-甲砜基甲苯，加入200g冰醋酸，加入1.5gN-羟基邻苯二甲酰亚胺，0.5g发烟硝酸，通入空气至釜内压力为1.0MPa，开启搅拌、加热，反应温度控制在110℃，反应8h，反应结束后冷却至室温，溶液过滤，滤饼用150mL清水洗涤。然后滤饼用0.1M的氢氧化钠溶解，滤去不溶物，所得滤液用盐酸酸化，干燥后得到淡黄色固体11.9g。熔点213.3～214.7℃，经过高效液相分析，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸纯度为98.8％，得率为48％。

【背景技术】

[0002]甲基磺草酮是Zeneca农化公司开发的三酮类除草剂.是一种玉米田专用除草剂，它具有杀草谱广、活性高、可混性强、毒性低、对环境友好、对后茬作物安全、使用灵活等优点。2-硝基-4-甲砜基苯甲酸是合成甲基磺草酮的一个重要中间体，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(匪SBA)又名邻硝基对甲砜基苯甲酸，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸或4-甲讽基-2-硝基苯甲酸，英文名称为2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoic acid或O-Nitro-P-Methylsulfonyl Benzoic Acid。分子式为 C8H7NO6S,分子量为 245.21，常温下为白色或淡黄色结晶粉末。

[0003]2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备可以通过氧化2-硝基-4-甲砜基甲苯制得:

[0004]

【权利要求】

1.一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征是，在反应器中、4-70大气压和100~450°C下，用2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料，空气、富氧空气或氧气为氧化剂，脂肪族羧酸做溶剂，在由活性炭或二氧化硅负载型杂多酸-过渡金属-卤素构成的多元催化体系作用下，形成一个气、液、固三相反应体系，将2-硝基-4-甲砜基甲苯氧化成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸； 所述的反应器内溶剂中过渡金属的浓度为0.005%~0.6% (质量)； 所述的反应器内溶剂中的卤素浓度为0.003%~0.15% (质量)； 所述的溶剂中2-硝基-4-甲砜基甲苯浓度为2%~35% (质量)； 所述的反应器进口气体中含有21%~100%体积氧； 所述的反应溶剂中含有0%~45%的水(质量)； 所述的固体催化剂上杂多酸负载量为5%~60% (质量)； 所述的反应器内负载型杂多酸催化剂的浓度为2~20克/升； 所述的反应器为浆态床或固定床反应器，气/液体积比为0.5~10。

2.如权利要 求1所述的制备方法，其特征是，所述的杂多酸为磷钨酸、硅钨酸、磷钥酸或磷钥钒酸。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述活性炭负载型杂多酸采用浸溃法制备:将一定重量的活性炭载体浸于含有5%~55% (质量)杂多酸溶液中，加热回流1-8小时后或在低于100°C的水浴中搅拌溶液直接将水分蒸发干，过滤，水洗至中性，在100°C~120°C烘干I~6小时，所得催化剂继续在氮气保护下加热到200°C~400°C活化I~30小时。

4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述的二氧化硅负载型杂多酸催化剂采用溶胶凝胶法制备:按负载量5%~60%的杂多酸溶于水中，加入正硅酸乙酯和无水乙醇，正硅酸乙酯:乙醇:水的摩尔比为1: (2~8): (3~40);然后在pH0.5~3.5、20~90°C下水解反应I~7小时，再在20°C~70°C下老化形成凝胶后，放入真空干燥箱中在105°C~120°C下进行真空干燥5-11小时，再在氮气保护下100°C~500°C加热活化I~15小时。

5.如权利要求3所述的制备方法,其特征是,所述活性炭选自椰壳炭、煤质炭、木屑炭或浙青炭；所述催化剂活化的温度为300°C~400°C ;所述催化剂活化的时间5~12小时。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征是，所述的硅酸乙酯:乙醇:水的摩尔比为1: (3~6): (5~30);所述的水解反应在温度为50~70°C、pH为I~2进行2~4小时；所述老化温度为30°C~60°C ;所述活化温度为200°C~400°C且加热活化时间为3~8小时。

7.如权利要求1或2所述的方法，其特征是，固体催化剂上杂多酸负载量为10%~35% (质量)。

8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯采用浆态床反应器进行氧化反应时，反应器内催化剂的浓度为6~12克/升。

9.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述的反应压力为15~50大气压，所述的反应温度为140°C~300°C。

10.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述反应器内的液体进料中2-硝基-4-甲砜基甲苯的重量为10%~20%，所述反应器的进口气体为空气。

11.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述反应器内的液体中含有10%~17% (质量)的水，所述反应器内过渡金属的浓度为0.01%~0.15% (质量)，所述反应器内溶剂中卤化物浓度为0.005%~0.04% (质量)。

12.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述的过渡金属为选自锰、铁、钴、锆、镍、锌、铜、钛、铬几种金属元素中的一种或两种，优先采用由锰/锌、钴/铁、钴/锰、锆/钛、镍/铬、锰/铜按摩尔比1.0~10.0组合成复合体系，最佳值为2.0~7.0。

13.如权利要求12所述的制备方法，其特征是，所述的过渡金属源选自可溶于溶剂中的金属盐，如醋酸盐、丙酸盐、丁酸盐、硝酸盐、氯化盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物以及氢氧化物等。

14.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述的卤化物选自四卤乙烷、二卤乙烧、卤乙烧、卤化氢 、卤化钾等。

 

产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	100g