2-萘甲酸

中文名称     2-萘甲酸

中文同名     β-萘甲酸;2-羧酸萘

英文名称     2-Naphthoic acid

化学式        C11H8O2

分子量        172.18

CAS编号    93-09-4

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.02

PSA：         37.30000

LOGP：      2.53800

沸点 102-104 °C11 mm Hg(lit.)

密度 1.054 g/mL at 25 °C(lit.)

折射率 n20/D 1.452(lit.)

闪点 172 °F

化学特性

2-萘甲酸是一种化学物质，白色至淡黄色片状或针状结晶或粉末。λmax:235、280、335nm(Logεm4.7、3.8、3.1,乙醇)。溶于乙醚、乙醇、甲醇和乙酸乙酯，微溶于轻石油，不溶于水。pH 4.5(H2O,20℃)。熔点 182-187℃。沸点 >300℃/760mmHg。闪点 401℉/205℃，有害，具刺激性。

产品用途

1.2-萘甲酸用作有机合成中间体及植物生长调节剂

2.2-萘甲酸用作植物生长刺激素，也用于有机合成

3.2-萘甲酸用作有机合成中间体及植物生长调节剂。 用作植物生长调节剂 用作植物生长刺激素，也用于有机合

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

(1)以β-甲基萘为原料,进行液相空气氧化而得;(2)以β-萘胺为原料,利用亚硝酸钠在盐酸溶液中进行重氮化,在与氰酸亚铜反应,生成萘腈,在碱性水溶液中进行中和,最后用乙酸进行酸解而得。

【背景技术】

[0002]萘二羧酸作为合成品中间体在商业上是重要的品种，特别是作为用于纤维、瓶、薄膜用途的聚酯、聚酰胺的原料而具有广泛的需求。其中，2，6-萘二羧酸作为具有优异的物理特性和机械性质的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、芳香族系液晶聚合物的原料是有用的，近年来需求正在扩大。

[0003]作为萘二羧酸的制造方法，已知有将具有两个取代基的萘化合物在醋酸溶剂中在Co,Mn等重金属和溴化合物的存在下利用分子态氧在高温、高压下进行氧化的方法。然而，通过该制造方法而得到的产物中，不仅含有目标萘二羧酸，作为杂质还含有选自氧化反应的中间产物的单羧酸类以及醛类、源自催化剂的溴加成物、着色成分以及源自氧化催化剂的Co以及Mn等金属成分中的至少一个。如此，将不仅包含萘二羧酸还包含杂质的产物称为粗萘二羧酸。

[0004]将粗萘二羧酸用作聚合物的原料时，所得到的树脂的耐热性、机械强度、尺寸稳定性等物理特性、机械特性降低，因此不适合作为聚合物的原料。此外，粗萘二羧酸一般着色为黄色、橙色或黑色，在瓶、薄膜等特别是要求透明性的用途中是不适合的。因此，要求开发通过去除杂质提高萘 二羧酸的纯度，即着色少的高纯度的萘二羧酸的工业上有利的制造方法。

[0005]一般而言，有机化合物的纯化通过单独或组合蒸馏、析晶以及吸附等操作来进行。然而，萘二羧酸由于自身分解温度低于沸点、熔点，因此利用蒸馏的纯化是不可能的。此外，对于各种溶剂具有难溶性，利用析晶的纯化也是困难的。

[0006]如此，用现有蒸馏、析晶纯化粗萘二羧酸的方法是困难的，因此提出了下述方法:通过使萘二羧酸与胺反应形成胺盐，使对水、醇等的溶解度上升，通过析晶、活性碳处理纯化盐之后，将胺盐分解来纯化。

[0007]专利文献I中公开了下述方法:将粗萘二羧酸溶解于脂肪族胺水溶液，冷却或者浓缩从而使胺盐析晶，然后将盐热分解。

[0008]专利文献2中公开了下述方法:将粗2，6-萘二羧酸溶解于胺水溶液，进行氢化处理之后，蒸馏除去胺化合物，从而使2，6-萘二羧酸析出，得到纯化2，6-萘二羧酸。

[0009]专利文献3中公开了下述方法:用水/酮溶剂使萘二羧酸胺盐析晶，接着将胺盐分解。

[0010]专利文献4中公开了下述方法:将芳香族二羧酸与脂肪族胺和/或脂环式胺(以下有时称为胺类)的盐溶解于水，使其吸附于活性碳进行纯化之后，在水存在下进行加热，从而将胺盐分解。

[0011]专利文献5中公开了下述方法:将粗萘二羧酸、胺以及含水溶剂在萘二羧酸胺盐的晶体析出的条件下混合，从而得到胺盐的晶体，接着使胺盐晶体溶解于水之后，将盐分解。

[0012]专利文献6中公开了下述高纯度萘二羧酸的制造方法:将粗萘二羧酸溶解于包含脂肪族胺类的水溶液，通过过滤、或者通过过滤、接着固体吸附剂处理来去除重金属成分，使其对于萘二羧酸为IOOppm以下，之后将所得到的水溶液加热从而蒸馏除去胺类。

[0013]专利文献6中，使粗萘二羧酸溶解于胺水溶液，使金属成分作为不溶物析出之后，使用细孔直径IOym以下的过滤器进行过滤、进行金属成分的分离。此外，还公开了:工业装置中通过多级过滤、缓慢地减小过滤器细孔直径，可以防止阻塞从而长期稳定地运转，可以通过固体吸附剂处理进一步去除通过过滤未除尽的重金属成分。

【发明内容】

[0022]发明要解决的问题

[0023]然而，专利文献I记载的方法中，析晶中的加热、冷却或浓缩所需的能量、非活性气体的成本成为问题。此外，希望以高回收率得到纯化萘二羧酸时，存在杂质的去除性能降低、萘二羧酸的纯化率降低的问题。

[0024]本研究人等对专利文献2中记载的方法详细地进行了研究，结果进行实施例中记载的氢化处理时，虽然能够除去作为醛杂质的甲酰基萘甲酸，但此时生成的甲基萘甲酸在蒸馏除去胺化合物时与2，6-萘二羧酸一同析出，不能充分地去除。关于其它的杂质，虽然良好地去除溴加成物、三羧酸、四羧酸那样的比较亲水性的杂质，但上述的甲基萘甲酸以及萘甲酸那样的亲水性较低的杂质、偏苯三酸的去除性能低。

[0025]专利文献3记载的方法中，析晶中需要巨大的能量成本，因此在工艺成本方面不足。

[0026]专利文献4记载的方法中，存在主要为了脱色而需要大量的活性碳的缺点。此外，单羧酸、三羧酸等有机杂质的去除性能也不高。

[0027]专利文献5中记载的方法仅混合粗萘二羧酸、胺以及含水溶剂，使其进行不经过由升温操作产生的全溶解状态而自粗萘二羧酸晶体向萘二羧酸胺盐晶体的反应、即自固体向固体的反应。因此，将胺盐溶解于水，然后进行冷却得到纯化晶体的方法、进行析晶的方法等，与一直以来所报道的方法相比存在能量成本能够大幅降低的优点。

[0028]然而，已知将形成该胺盐时的胺添加如专利文献5所述为一次总量添加时，得到粒径小的胺盐的晶体，因此在以下所述的方面作为工业制造是不足的。

[0029](I)固液分离是困难的

[0030](2)晶体滤饼(crystal cake)排出以及移送时引起阻塞[0031](3)固液分离后的胺盐晶体中的母液以及冲洗液的含有率高、母液以及冲洗液中的有机溶剂的回收率降低

[0032]此外，专利文献5中有如下记载:利用盐形成操作降低了得到的有机杂质的芳香族多羧酸胺盐溶解于水而制成水溶液，通过过滤、离心分离以及倾析等固液分离，去除异物、不溶化的金属杂质等。

[0033]然而，具体而言仅为基于实验室技术的使用Iym过滤器的过滤，对于工业上的技术没有任何记载。此外，本发明人等详细地研究了基于专利文献5的金属成分的分离法，结果可知仅将降低了有机杂质的萘二羧酸胺盐溶解于水，所含的金属成分的一部分未析出仍原样溶解于溶液中，它们不能通过过滤等方法而分离去除。即，不进行固体吸附剂等的处理时，金属成分未降低到理想的水平。进而，还可知将萘二羧酸的胺盐溶解于水时析出的不溶金属成分的平均粒径小，为10 μ m以下，且粘稠，因此非常难以分离。

[0034]专利文献6的方法中，若不进行固体吸附剂处理，则不能将金属成分降低至作为产品的足够的水平，在劳动力上是不利的。此外明确，使用固体吸附剂在成本以及废弃物等方面也是不利的。

[0035]此外，工序的流程为粗萘二羧酸的胺水溶解、接着利用过滤以及固体吸附剂使用的金属成分去除、接着萘二羧酸的胺盐分解，没有如专利文献5所述的有机杂质去除工序即盐形成工序。该方法中，得到目标的色调改善以及高回收率，但未进行氢化处理时2,6-甲酰基萘甲酸(FNA)的残留量即便最好也为200ppm，关于有机杂质的降低，未得到足够的纯化度。

[0036]进而，即使形成金属成分分离、接着盐形成、接着萘二羧酸的胺盐分解那样的工序的流程，将金属成分分离的盐溶解于大量的水，不需要大量的水的盐形成工序也变得非常难以进行，是没效率的。

[0037]专利文献6与专利文献5同样，没有工业的过滤方法的记载，在此基础上，本发明人判断利用实验室技术(例如专利文献6的实施例3中的用细孔直径10 μ m的烧结金属过滤器的过滤以及用细孔直径I μ m的硝基纤维素制膜滤器的过滤的组合)实施多级过滤，结果金属成分的过滤速度小，不是工业上的技术。此外，虽然利用活性碳处理产品的金属成分变低，但需要非常繁杂的处理。

[0038]本发明的第一课题在于提供由粗萘二羧酸制造色调良好且被纯化的萘二羧酸时操作性以及工艺成本优异的制造方法。

[0039]本发明的第二课题在于提供利用低制造成本、简便的构成且工业上的技术由粗萘二羧酸容易地制造色调良好、有机杂质少且金属成分少的萘二羧酸的方法。更具体而言，提供首次发现在盐形成操作中金属成分仍然残留在萘二羧酸胺盐中，通过其消除，利用低制造成本、简便的构成且工业上的技术容易地制造金属成分少的萘二羧酸的方法。

[0040]用于解决问题的方案

[0041]本发明人等深入详细地研究，结果发现:在包含水、有机溶剂以及萘二羧酸的浆料中添加胺形成萘二羧酸胺盐的工序中，通过将胺的添加速度设置在特定的范围内，从而可以控制所得到的萘二羧酸胺盐的晶体的粒径，其结果能够在工业上有利地制造纯化萘二羧酸，从而完成了本发明。

[0042]即，作为本发明的第I实施方式，提供以下的纯化萘二羧酸的制造方法。[0043]一纯化萘二羧酸的制造方法，其包括:

[0044](Al)工序，在水和有机溶剂的混合液中混合含萘二羧酸原料和胺而得到萘二羧酸胺盐的晶体；以及

[0045](A2)工序，由前述工序(Al)中得到的萘二羧酸胺盐的晶体得到纯化萘二羧酸，

[0046]前述工序(Al)包括:

[0047](All)工序，通过在水和有机溶剂的混合液中添加含萘二羧酸原料，从而制备分散有萘二羧酸的浆料；

[0048](Al2)工序，通过向前述工序(All)中制备的浆料中添加胺形成萘二羧酸胺盐，从而制备分散有萘二羧酸胺盐的晶体的浆料；以及

[0049](Al3)工序，通过将前述工序(A12)中制备的浆料固液分离，从而得到萘二羧酸胺盐的晶体，

[0050]在前述工序(A12)中的胺的添加速度相对于萘二羧酸I摩尔为每分钟0.002~

0.4摩尔。

[0051]此外，本发明人等进行深入研究，结果发现:通过下述处理，能够去除萘二羧酸胺盐的水溶液所含的金属成分，从而完成了本发明。所述处理为:通过在水和有机溶剂的混合液中混合含萘二羧酸原料和胺而得到萘二羧酸胺盐的晶体之后，使该萘二羧酸胺盐的晶体溶解于水，从而制备萘二羧酸胺盐水溶液，通过向该萘二羧酸胺盐水溶液中添加胺，从而使该水溶液所含的金属成分不溶化并析出，通过固液分离去除所析出的金属成分；或者为:通过向将该萘二羧酸胺盐水 溶液固液分离而得到的液体中添加胺，从而使该固液分离得到的液体中所含的金属成分不溶化并析出，通过固液分离去除所析出的金属成分。

[0052]即，作为本发明的第2实施方式，提供以下的纯化萘二羧酸的制造方法。

[0053]一种纯化萘二羧酸的制造方法，其包括:

[0054](BI)工序，在水和有机溶剂的混合液中混合含萘二羧酸原料和胺而得到萘二羧酸胺盐的晶体；以及

[0055](B2)工序，由前述工序(BI)中得到的萘二羧酸胺盐的晶体得到纯化萘二羧酸，

[0056]前述工序(B2)包括:

[0057](B21)工序，通过使前述工序(BI)中得到的萘二羧酸胺盐的晶体溶解于水，从而制备萘二羧酸胺盐的水溶液；

[0058](B22)工序，去除前述工序(B21)中制备的萘二羧酸胺盐的水溶液所含的金属成分；以及

[0059](B23)工序，由前述工序(B22)中去除金属分之后的萘二羧酸胺盐的水溶液得到纯化萘二羧酸，

[0060]前述工序(B22)中，通过下述处理去除萘二羧酸胺盐的水溶液所含的金属成分，

[0061](a)处理，通过向前述工序(B21)中制备的萘二羧酸胺盐的水溶液中添加胺，从而使该水溶液中所含的金属成分不溶化并析出，通过固液分离去除所析出的金属成分；或

[0062](b)处理，通过向将前述工序(B21)中制备的萘二羧酸胺盐的水溶液固液分离而得到的液体中添加胺，从而使由该固液分离得到的液体中含有的金属成分不溶化并析出，通过固液分离去除所析出的金属成分。

_3] 发明的效果[0064]根据本发明的第I实施方式的纯化萘二羧酸的制造方法，纯化萘二羧酸的制造中间物即萘二羧酸胺盐的晶体的纯度变高并且粒径变大。由于胺盐晶体的粒径大，所以

[0065](I)固液分离容易，

[0066](2)晶体滤饼的排出以及移送时没有阻塞、排出以及移送容易，

[0067](3)胺盐晶体的含液率(胺盐晶体中的母液以及冲洗液的量)低、能够改善工艺成本。

[0068]因此，可以在工业上有利地制造纯化萘二羧酸。本发明在萘二羧酸的纯化中的工业上的意义重大。

[0069]根据本发明的第2实施方式的纯化萘二羧酸的制造方法，通过向萘二羧酸胺盐的水溶液中或将萘二羧酸胺盐的水溶液固液分离而得到的液体中添加胺，促进金属成分的析出，从而可以利用低制造成本、简便的构成且工业上的技术容易地制造高纯度的萘二羧酸。本发明的方法在工业上也是优异的方法，因此本发明的工业上的意义非常重大。

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产品信息
[颜色]	白色
[重量]	25g