聚吡唑基硼酸根配位体
实验室k / 2019-05-29
(21-ⅩⅩⅩ)和(21-ⅩⅩⅪ)型的阴离子配位体相对说是容易制备的而且具有某些有趣的和反常的性质。R基可以是H或烷基而吡唑环也可能带有取代基。二吡唑基阴离子,R2Bpz2-,与β-二酮离子具有形式上的相似性,并且和它一样形成(R2Bpz2)2M型的络合物。然而因为R2Bpz2-配位体有大得多的空间要求,这样的化合物总是单体的。也是由于空间阻碍的原故,三络合物,即(R2Bpz2)3M还未发现。
RBpz3-配位体给出一些反常的络合物。这些配位体是已知的唯一的三角形的三齿负一价配位体。它们与二价和三价金属离子形成三角形畸变的八面体络合物(RBpz3)2M0,+1,它们当中许多都特别稳定。至少在一定程度上,RBpz3-与环戊二烯基阴离子C5H5-之间可以类比;两者都是六电子的负一价配位体。有些单RBpz3-络合物与半夹心状络合物C5H5MLx有很大的相似性。
Mo(CO)6与R2Bpz2-和RBpz3-反应给出阴离子[(R2Bpz2)Mo(CO)4]-和[(RBpz3)Mo(CO)3]-,它们然后形成一些有趣的但目前还未充分研究过的衍生物。一个更为少见的反应是(21-8)。
在这些化合物中当R=H时,对空气是稳定的并能抵抗各种亲核试剂的进攻。这是异常的,因为Mo原子是具有仅仅16个电子的价层电子构型。化合物(HBpz3)Mo(CO)2(烯丙基)也是很稳定的。在这个化合物中究竟具有三齿的HBpz3-配位体因而是18-电子构型,还是具有双齿的HBpz3-配位体和16-电子构型还不清楚。
吡唑基硼酸根配位体在设计反常的和有用的配位化合物方面还有许多尚待深入研究的应用。