将二甲基乙二肟(DH2)加到鎳盐的水溶液中,其所生成的紅色二甲基乙二肟镍,很容易在稀无机酸中溶解,因为中途建成可逆平衡,所以只有一部分沉淀下来:
Ni+2+2DH2 ⇋Ni(DH)2+2H+
如果滤去这沉淀,滤液即是二甲基乙二肟鎳的饱和溶液,内中含有相当于平衡濃度的Ni+2及H+离子。这个溶液如与“消耗H+离子”的物质(即碱性物质)接触,平衡就会由于H+离子移去,而被攪乱,使紅色的二甲基乙二肟鎳,因而沉淀下来以重新建立起平衡。所以这試驗,将会显示出可溶于水或不溶于水的碱性物料有否存在(操作手续Ⅰ)。
另一种对有机碱类能发生感应的平衡溶液,是将鋅盐溶液用过量8-羟基喹啉(HOx)处理,并进行过滤,即可制成。因为建立了下列平衡:
Zn+2+2HOx ⇋Zn(Ox)2+2H+
淡黄色的8-羟基喹啉內絡鋅,只能部分地沉淀出来。如果将清滤液与有机碱类接触,那时H+离子被撤去而8-羟基喹啉內絡鋅就会沉淀下来。痕量的8-羟基喹啉內絡鋅,其量太微难以辨认为渾浊状时,但在紫外光下,却可因其发出强黄绿色的螢光,而得以清楚地显示出来(操作手续Ⅱ)。
这些操作手续,原是以搅乱一定的平衡为根据的,用时必須假定不存在无机碱性化合物,也无弱酸的碱金屬盐及碱土金屬盐存在,这些盐类由于发生了水解,它們的反应也是碱性的。至于有机含氮碱类,可以用氨碱化,使从它們盐类的水溶液中釋出,然后用醚、氯仿等进行萃取。这里的碱化应該用氨①,因为在有机溶剂揮发后,如将殘渣加热到110°,即可完全除去氨。处理燃烧后不留殘渣的或其灼焼殘渣并不含氧化物或碳酸盐的有机試料时,如用平衡溶液試驗,而有正反应,即是其中存在着有机含氮碱类的强有力指示。
操作手续Ⅰ 試料水溶液一滴,或不揮发有机碱类在酒精、乙醚等中的溶液一滴蒸发所得的残渣,在滴试板上与一滴平衡溶液混和。如有碱性物料存在,将视所用碱性試料的量,有紅色結晶的沉淀出現,或立刻或片刻后現出黄色。
试剂:二甲基乙二肟镍的平衡溶液。硫酸镍2.3克溶在300毫升水中的溶液,与二甲基乙二肟2.8克溶在300毫升酒精中的溶液,并合一起,并将沉淀滤去。
这个操作手续会显示出下列各物的碱性:
5微克 乙二胺 | 15微克 对-苯二胺 |
20微克 二乙醇胺 | 10微克 联苯胺 |
20微克 α-萘胺 | 15微克 四碱 |
操作手续Ⅱ 試液一滴放在一只伊米希氏管内,使之干燥。冷却后的残渣,用一滴平衡溶液处理,放在石英灯下检视。倘有不揮发的有机碱类存在,残渣会显出黄绿色的萤光。如有需要,可在平衡溶液发生作用后,用水稀释。这样产生的萤光8-羟基喹啉内络锌,即使是痕量,也可观察出来。
试剂:8-羟基喹啉内络锌平衡溶液。等体积的1%氯化锌溶液与1%8-羟基喹啉的水-酒精溶液,混和一起,滤去沉淀。
这个操作手续,会显出下列各物的碱性:
10微克 乙二胺
15微克 二乙醇胺
15微克 α-萘胺
15微克 对-苯二胺
5微克 联苯胺
10微克 四碱
有时,仅需証实碱性化合物存在,而不必辨别其本性是否屬于有机或无机。在这些場合,只須将平衡溶液一滴与少許試料放在滴試板上搅拌,并在紫外光下注视是否呈現黄绿色螢光即可。
① 碱金屬氢氧化物的水溶液,用醚摇荡后,醚萃取液蒸发所剩残渣,对于酸-碱指示剂,常示出碱性反应。这个效应,是由于水在醚内有明显的溶度,因而将碱引入醚内。