二甲基二硫

中文名称    二甲基二硫

中文同名    N-2-丙烯基-2-丙烯-1-胺;二-2-丙烯胺;二-2-丙烯基胺;

英文名称    Dimethyl disulfide

化学式       C2H6S2

分子量       94.2

CAS编号   624-92-0

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

熔点   -85 °C

沸点 109 °C(lit.)

密度 1.0625

蒸气         3.24 (vs air)

蒸气压 22 mm Hg ( 20 °C)

折射率 n20/D 1.525(lit.)

闪点 76 °F

PSA：    50.60000

LOGP： 1.62740

规格        500克

化学特性

二甲基二硫为无色油性液体带有一种像大蒜一样的气味。有恶臭。 不溶于水，可与乙醇、乙醚、醋酸混溶。

产品用途

1.二甲基二硫用作溶剂和农药中间体、燃料和润滑油添加剂、乙烯裂解炉和炼油装置的结焦抑制剂等

2.二甲基二硫也是甲基磺酰氯及甲基磺酸产品的主要原料

3.二甲基二硫在乙烯行业主要用作蒸汽裂化装置的结焦抑制剂；在石油化工行业主要用作加氢脱硫、加氢处理、加氢裂化催化剂预硫化过程的活化剂；在化学工业中用作合成含硫化合物的原料。

4.二甲基二硫又称二甲基二硫化物，用于合成有机磷杀虫剂倍硫磷、螨胺磷的中间体对甲硫基间甲酚、硫丙磷的中间体对甲硫基苯酚，也用作溶剂、催化剂的纯化剂。

5.二甲基二硫用作催化剂的钝化剂、农药中间体、结焦抑制剂等。二甲二硫与甲酚反应生成2-甲基-4-羟基苯甲硫醚，然后与O,O-二甲基硫化磷酰氯在碱性介质中缩合得到倍硫磷。这是一种高效低毒有机磷杀虫剂，对水稻螟虫、大豆食心虫和牛虻幼虫的防治效果优良。还可用作兽药方面歼除牛蝇蛆和牛壁虱。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

制备方法

由硫酸二甲酯与二硫化钠反应而得。在搅拌下将硫磺粉加入硫化钠溶液中，升温至80-90℃，反应1h，降温至30℃左右；将硫酸二甲酯滴入反应釜中，继续反应2h，然后蒸馏，静置分层，分出废碱液后，再经蒸馏而得成品。

工业上采用硫酸二甲酯法合成二甲基二硫。Na2S+S→Na2S2

Na2S2+(CH3)2SO4→CH3SSCH3+Na2SO4将固体硫化钠及水投入反应釜内，加热，控制温度50～60℃，使硫化钠溶解，然后将等摩尔的硫磺分批加入，保温1h，冷却到45℃，开始滴加硫酸二甲酯，保持反应温度40～45℃之间，加完再保温1h，即可蒸出产品二甲基二硫。

此外，也可用甲硫醇法合成得到二甲基二硫。

由碘代甲基镁和二氯化二硫反应产生。

由二硫化二钠与甲基硫酸钠反应而成。

由溴甲烷与硫代硫酸钠反应得甲基硫代硫酸钠，再加热而成。甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法

技术领域

本发明涉及一种ニ甲基ニ硫的制备方法，特别是一种采用甲硫醇为原料通过氧化得到目的产物ニ甲基ニ硫的制备方法。

背景技术

目前制备ニ甲基ニ硫国内都是采用硫酸ニ甲酯与过硫化钠反应生成ニ甲基ニ硫，此エ艺生产成本高(比甲硫醇直接氧化得到ニ甲基ニ硫高50%以上)、生产原料硫酸ニ甲酯 剧毒对操作工人有生命危险，产生废水及ニ甲基硫醚不好处理。采用甲硫醇直接氧化得到ニ甲基ニ硫只有实验室及理论的相关报道，在エ业化生产上还没有实现及报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种甲硫醇氧化法生产ニ甲基ニ硫的方法，采用甲硫醇直接氧化得到ニ甲基ニ硫，生产过程简单，生产成本低，“三废”排放物少。本发明提供的技术方案如下

原料为甲硫醇，氧化剂为氧气，催化剂为ニ氧化氮，乳化剂为丙酮、ニ甲基甲酰胺或ニ甲基亚讽；

先将甲硫醇、氧气、ニ氧化氮以4 :1. 25 :0. 2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30 ;反应温度10 150°C，压カ0.01 O. IMPa,反应收率86% 89%，转化率81% 86% (以输入的甲硫醇计);

反应为循环式连续反应，反应产物经静置10 — 20分钟经不同液位后分离，上层为水及乳化剤，下层是ニ甲基ニ硫产品；经常规分离エ艺得到粗品ニ甲基ニ硫，再经常规精馏エ艺得到合格的ニ甲基ニ硫成品。本发明的积极效果采用甲硫醇直接氧化得到ニ甲基ニ硫，生产过简单，生产成本低(比传统エ艺低50%)，“三废”排放物少，具有显著的社会效益和经济益。

具体实施例方式

实施方法原理

甲硫醇在氧化剂、乳化剂、催化剂条件下并在相应温度、压カ状态反应生成ニ甲基ニ硫。其化学反应机理如下

甲硫醇与氧氧化反应机理

4Cff、SH + O2 -> 2CH ^SSCH , + 2H70

具体操作步骤如下

原料为甲硫醇，氧化剂为氧气，催化剂为ニ氧化氮，乳化剂为丙酮、ニ甲基甲酰胺或ニ甲基亚讽。

先将甲硫醇、氧气、ニ氧化氮以4 :1. 25 :0. 2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30 ;反应温度10 150°C、压カO. 01 O. IMPa,反应收率86% 89%，转化率81% 86% (以输入的甲硫醇计);

反应为循环式连续反应，反应产物经静置10 — 20分钟经不同液位后分离，上层为水及乳化剤，下层是ニ甲基ニ硫产品；经常规分离エ艺得到粗品ニ甲基ニ硫，再经常规精馏エ艺 得到合格的ニ甲基ニ硫成品；分离的水经处理后达标排放，乳化剂经常规精馏エ艺后回用，过量的氧气及催化剂ニ氧化氮经氢氧化钠溶液吸收后高空排放。

权利要求

1.一种甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法，其特征是工艺步骤如下 原料为甲硫醇，氧化剂为氧气或硫磺，催化剂为二氧化氮，乳化剂为丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜； 先将甲硫醇、氧气、二氧化氮以4 :1. 25 :0. 2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30 ;反应温度10 150°C，压力0.01 O.IMPa，反应产物经静置10 — 20分钟经不同液位后分离，经分离工艺得到粗品二甲基二硫，再经精馏工艺得到合格的二甲基二硫成品。

本发明公开了甲硫醇氧化法生产二甲基二硫。此法是甲硫醇与二氧化氮、三氧化硫、硝酸、双氧水、氧气、硫磺等氧化剂为原料，通过冷却、搅拌、分离、精馏等措施得到反应产物二甲基二硫，该发明对制备目的产物的原料提供了新的途径，对降低产品成本及资源的综合利用，减少环境污染具有重大的社会效益和经济效果。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：二硫化二甲基；甲基化二硫；二甲基二硫

化学品英文名：dimethyl disulfide；methyl disulfide

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

二甲基二硫 624-92-0

第三部分 危险性概述

危险性类别：第3.2类 中闪点液体

侵入途径：吸入、食入

健康危害：二甲基二硫本品遇高热或接触酸或酸雾能分解产生有毒的气体。 误服或吸入本品可引起中毒。接触后可引起头痛、恶心和呕吐。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐、洗胃、导泻。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：二甲基二硫其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：一氧化碳、硫化氢。

灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿密闭型防毒服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色或微黄色液体。

pH值: 无资料 熔点(℃): -84.7

沸点(℃): 109.6 相对密度(水=1): 1.06(16℃)

相对蒸气密度(空气=1): 3.24 饱和蒸气压(kPa): 2.8(20℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 1.77

闪点(℃): 16 引燃温度(℃): 300

爆炸下限[％(V/V)]: 1.1 爆炸上限[％(V/V)]: 16.0

溶解性：不溶于水，可混溶于醇、醚、等。

主要用途：二甲基二硫用于有机合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强还原剂、强碱。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：硫化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 15.85mg/m3，2小时

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：32114

UN编号：2381

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：易燃液体

包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录；

　　剧毒化学品目录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月2日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品