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铁钴镍的氨与硫氰配合物


实验室k / 2019-03-21

氨配合物

       Fe2+离子难以形成稳定的氨配合物,例如,在无水状态下FeCl2虽可以与NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2,但它遇水即按下式分解。

[Fe(NH3)6]Cl2+6H2O=FeOH)2↓+4NH3·H2O+2NH4Cl

       对Fe3+离子而言,由于其水合离子发生强烈水解,所以,在水溶液中,加入氨时,不是形成氨合物,而是形成Fe(OH)3沉淀。

       将过量的氨水加入Co2+离子的水溶液中,即生成可溶性的氨合配离子[Co(NH3)6]2+。不过[Co(NH3)6]2+不稳定,易氧化成[Co(NH)6]3+。

       在谈到钴盐性质时,曾经指出,Co3+离子很不稳定,氧化性很强,在酸性溶液中易还原成Co2+离子,所以钴盐在溶液中都是以Co2+离子存在。但当它形成氨合配离子后,其电极电势发生了很大变化。

[Co(NH3)6]3+e-  [Co(NH3)6]2+             E°=0.1V

即由配合前的E°=1.82V降至配合后的E°=0.1V,这说明氧化态为+Ⅲ的钴由于形成氨合配离子而变得相当稳定。以至空气中的氧就能把[Co(NH3)6]2+氧化成[Co(NH3)6]3+。

       磁矩的测量证明,[Co(NH3)6]2+仍保持着3个不成对的电子。而[Co(NH3)6]3+离子已没有未成对的电子。这也说明了为什么[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+稳定。

       Ni2+与NH3能形成稳定的蓝色[Ni(NH3)6]2+离子。磁矩测量表明[Ni(NH3)6]2+中有两个未成对的电子。

硫氰配合物

       在Fe3+离子的溶液中,加入硫氰化钾或硫氰化铵,溶液即出现血红色:

Fe3++nSCN-=[Fe(NCS)n](3-n)

            (血红色)

n=1~6,随NCS-的浓度而异。这一反应非常灵敏,常用来检出Fe3+和比色测定Fe3+离子。反应须在酸性环境中进行,因为溶液酸度小时,Fe3+发生水解,生成Fe(OH)3,破坏了异硫氰配合物而得不到血红色溶液。这个配合物能溶于乙醚,异戊醇。当Fe3+浓度很低时,就可用乙醚或异戊醇进行萃取,可得到较好的效果。

       Co2+离子与KSCN生成蓝色的[Co(SCN)4]2-配离子,它在水溶液中易离解成简单离子。

[Co(SCN)4]2-  Co2++4SCN          K不稳=10(-3次方)

 

 

但[Co(SCN)4]2-可溶于丙酮或戊醇,在有机溶剂中比较稳定,可用于比色分析上。

       镍的硫氰配合物很不稳定。

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