含有酚型－OH基团而其邻位尚为自由邻位的化合物，可用亚硝酸使它轉化成邻－亚硝基酚类。此亚硝酚类可因形成棕色的钴（Ⅲ）螯形化合物来作出檢定。这里不必将亚硝化作用，与析出来亚硝基苯酚类和鈷盐醋酸溶液的反应分开进行，完全可用酚类（固体或溶解的）开始，来和亚硝酸根絡高鈷酸鈉的醋酸溶液一起加热，而直接产生有色的鈷螯形化合物。下列的几个反应阶段是可以发生的：
反应（3）的发生，显然可使酚类的邻位亚硝化作用特别容易。这可因下列事实的发現来表明，即苯酚和亚硝酸，原是几乎无例外地会产生对－亚硝基苯酚的，但用亚硝酸根絡高鈷酸盐的醋酸溶液作为亚硝化剂时，却产生多量的邻－亚硝基酚的鈷盐。另一方面，酚分子内所含的各种基团，也对亚硝化作用有影响。例如，水楊酸或三种同分异构的羟基苯（甲）醛，就都不能显示（2）和（3）的反应。
应用此处所述的試驗时，必須保証沒有芳族伯胺类存在。在操作手续所規定的条件下，这些胺类将以NH2基团与一个OH基团交換，因而必然現出酚反应。不含亲水基团的胺类，可用醚萃取碱性溶液或悬浮液使之移去，而酚类則仍留在水层中，可对它直接进行试验。
操作手续 这个试验可在微量試管中进行。将試液一滴，或其固体少許，用亚硝酸根钴酸钠溶液及冰醋酸各一滴处理。同时在另一試管中，用一滴水作一空白试验。两只試管一起在火焰上加热，至空白試管中发現有粉紅色而止。如呈棕至黄色，或棕色沉淀，即示正反应。如待檢定的酚内不含亲水基团，則鈷螯形化合物将是不溶于水而是可溶于氯仿，或是可用氯仿萃取的。
試剂：新配制的5％亚硝酸根钴酸鈉水溶液。
这个操作手续可檢出：
| 1微克 α－萘酚 | 5微克 鉻变酸 | 0.5微克 桑色素 |
| 5微克 1，4－萘酚磺酸 | 0.5微克 間苯二酚 | 0.5微克 2，4－二羟基苯（甲）醛 |
| 1微克 磺基水楊酸 | 2微克 鞣花酸 |
下列各物給出正反应：焦棓酚、邻－，間－，对－甲酚、丁（子）香酚（2－甲基－4－烯丙基苯酚）、氫醌、焦儿茶酚二磺酸、对－羟基联苯、邻－羟基联苯、肾上腺素、棓酸、金莲橙（苯間二酚－偶氮基对苯磺酸）、嗎啡、百里酚、熊果甙（对－苯二酚配葡糖）、2，4－二羟基苯（甲）醛、邻－羟苯乙酮、醋酰胺胂（3－乙酰胺基－4－羟基苯胂酸）。水楊酸、水楊酸苯酯、間萘二酚。
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