H3Y- ⇋H++H2Y2- k2=[H+][H2Y2-]/[H3Y-]=2.14×10(-3次方) pK2=2.67
H2Y2- ⇋H++HY3- k3=[H+][HY3-]/[H2Y2-]=6.92×10(-7次方) pK3=6.16
HY3- ⇋H++Y4- k4=[H+][Y4-]/[HY3-]=5.5×10(-11次方) pK4=10.26
从上面四个离解常数值可以看出,其第一级和第二级离解常数较大而且接近,因此它具有二元中强酸的性质。与碱作用成盐时得Na2H2Y。在实际滴定中常用其二钠盐。
综合这四级电离的关系,EDTA在溶液中有下列平衡。
因此溶液中有五种形式同时存在:H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。
其总浓度CEDTA=[H4Y]+[H3Y-]+[H2Y2-]+[HY3-]+[Y4-]
EDTA和金属离子形成络合物的特点
1.EDTA与大多数金属离子都是以1:1的关系络合,即1个EDTA分子与一个金属离子络合,其络合反应为:
M2++Y4- ⇋MY2-
M3++Y4- ⇋MY-
M4++Y4- ⇋MY
为了简化起见,省去各种离子的电荷,写成
M+Y ⇋MY
EDTA与金属离子络合时的摩尔比为1:1
EDTA的摩尔数=金属离子的摩尔数
或 MEDTA·VEDTA=M金属离子·V金属离子
所以EDTA标准溶液的浓度通常以摩尔浓度来表示。
2.形成的络合物比较稳定 EDTA与金属离子(除碱金属外)形成的络合物都比较稳定,这是因为EDTA分子中具有六个可供配位的键合原子,同时形成多个五元螯合环,而使EDTA和金属离子络合的稳定性大为增加。例如:
3.形成溶于水的络合物 EDTA与金属离子形成的络合物多数能溶于水。
4.络合物的颜色 EDTA与无色金属离子络合形成无色络合物,与有色金属离子络合,则形成络合物的颜色比金属离子的颜色深。
NiY2- |
CuY2- |
CoY2- |
MnY2- |
CrY- |
FeY- |
蓝绿色 |
深蓝色 |
紫红色 |
紫红色 |
深紫色 |
黄色 |
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