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检测水杨醛[邻-羟基苯(甲)醛]的化学试验法


实验室k / 2018-10-30

轉化成黄色萤光碱金屬酚盐的試驗法
       水楊醛稍溶于水,但易溶于有机液体。它和碱金屬氢氧化物反应产生水溶的酚盐,在日光下为黄色,而在紫外光下,則发出蓝-绿色萤光,显然与水杨醛及其碱金属盐的螯合本性有关。

       如将水楊醛的水、酒精、醚等的溶液一滴,放在曾经苛性碱浸渗过的滤紙上,立即有水楊醛(邻-羟基苯(甲)醛)的水溶碱金屬盐形成。結果产生了黄色斑点(鉴定限度:6微克醛),在紫外光下,发出强力的藍-绿色萤光。如试验在这醛的醚溶液上进行,其时醚溶液虽已稀至不留下肉眼可見的黄色斑点,而其蓝-绿色萤光,仍可在低至1:1000000的稀释度下,示出正反应。它的同分异构体,即間-及对-羟基苯(甲)醛,也能溶于碱金属氫氧化物(間-化合物呈蜜黄色),但其溶液在紫外光下却不現出萤光。
       通过形成萤光碱金屬盐的水楊醛試驗法,系利用这醛(沸点197°)即在室温下也有明显的蒸气压,而在适当温热时,蒸气压更显然地增加。因此,当气化的醛一和碱金屬氫氧化物接触,立即形成发萤光的酚盐。这个气相的試驗法,虽比試驗已溶解的水楊醛的方法較欠灵敏,但它可不至因碱性溶液中含有其它有色或发螢光的化合物而被干扰,倒是几乎具有特效性的。只有水楊酸为例外。
       操作手续    取待試物在醚中的或在其它易揮发溶剂中的溶液一滴,放在微量坩埚中,然后将坩埚盖以曾用1N氢氧化钾浸渗过的滤紙一小片。用一表面皿放在滤紙上,并让坩埚放置在25~50°下5~10分钟。如有水杨醛存在,将形成一个在紫外灯下发出蓝-绿色萤光的圆圈。
       鉴定限度:0.05微克  水楊醛(这个鉴定限度,连同下面试验的鉴定限度,都是将极纯的绣线菊甙通过皂化再行测出,因为商品水杨醛往往含有杂质。)
       本文两个试验法,系供那些用酸水解或加热时分裂出水楊醛的化合物之用,例如水楊醛肟及其盐类、绣线菊甙(水楊醛的葡萄糖甙)、水楊醇与水楊甙(水楊醇的葡萄糖甙)。后二例中,水楊醇都經自动氧化轉变为水楊醛。

轉化成螢光的二水楊醛連氮的試驗法
       水楊醛溶解于醋酸、酒精、丙酮等后,定量地和肼或肼盐的溶液反应,产生白-黄色水不溶解的二水楊醛連氮,在紫外光下显出强烈橙色的萤光。

H2NNH2+2C6H4(OH)CHO → C6H4(OH)CH=N-N=CH(OH)C6H4+2H2O

       这个沉淀作用也可在硫酸肼的无机酸溶液中发生;用碱金屬醋酸盐缓冲后,沉淀作用可达到完全。同分异构的間-及对-羟基苯(甲)醛,在同样的条件下显示出缺乏反应性,恰与水楊醛沉淀的能力立于对立的地位。这种分歧,如部分結构式所示,可能是由于事实上只有水楊醛和肼的縮合产物,可产生六节环(螯合环)作为酚基-OH内的氫原子与三价氮原子(和碳原子結合的氮原子)配位結合的緣故。

       螯合特性的另一指示,是仅有二水楊醛連氮显示出发光的绿-黄色螢光,因此,痕量的这个化合物,可在紫外光下作出检定。
       只有固体的二水楊醛連氮发生萤光,它的醚溶液、氯仿溶液却不显示萤光;如将不发萤光的溶液,放在滤紙上,让溶剂蒸发,又会留下黄-绿色螢光斑点。
       二水楊醛連氮的沉淀作用,不但可供对肼的灵敏性与特效性試驗法,且可供一个檢定水楊醛的方法。如将含碱金屬醋酸盐的肼溶液一滴放在紙上,并用水楊醛的醚溶液一滴进行处理,将会产生能发黄色螢光的斑点。(如涉及微量水楊醛,必須注意加入試剂的給定次序)。最好利用水楊醛的蒸气压,如上个试验所述,从气相水楊醛来达到醛连氮的形成。
       操作手续    取待試物醚溶液一滴,置于微量坩埚中,盖以曾用肼溶液潤湿过的滤紙一小片。用表面皿压在滤紙上,让整套仪器在25~50°下放置5分钟。如有水楊醛存在,滤紙上将有圆圈形成,而在紫外光下,发出黄色螢光。
       试剂:冷硫酸肼或盐酸肼的飽和溶液,其中曾加入醋酸钠数克。
       鉴定限度:0.05微克  水楊醛


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