2,4,6-三氯硝基苯

 

中文名称     2,4,6-三氯硝基苯

中文同名     三氯硝基苯;1,3,5-三氯-2-硝基苯

英文名称     2,4,6-TRICHLORONITROBENZENE

化学式        C6H2Cl3NO2

分子量        226.44

CAS编号   18708-70-8

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥96.0%(GC)

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.02

PSA：         45.82000

LOGP：        4.07820

熔点 105-108 °C(lit.) 

沸点 395-395.5 °C(lit.) 

密度 1.24 

折射率 1.7020 (estimate)

 

化学特性

2,4,6-三氯硝基苯为淡黄色结晶。熔点70-71℃。微溶于甲醇

产品用途

2,4,6-三氯硝基苯应用于合成医药、染料。

2,4,6-三氯硝基苯用作合成新型耐热炸药的重要原料。

 

 

1,3,5-三氨基苯的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种1,3,5‑三氨基苯的合成方法。所述方法包括：以结构式IV所示的间苯三酚为反应原料，在碱性条件下与盐酸羟胺进行成肟反应，过滤和干燥处理后得到结构式III所示的1,3,5‑环己三酮肟；将所述1,3,5‑环己三酮肟进行氢化反应，纯化处理后得到结构式II所示的1,3,5‑三氨基苯；

1,3,5-三氨基苯的合成方法本专利技术涉及化工和新材料领域，特别是涉及一种1,3,5-三氨基苯的合成方法。技术介绍1,3,5-三氨基苯因具有C3对称性的芳香三胺活性基团而具有较高反应活性，在药物化学和材料科学领域有重要的应用前景。例如，它可以用于构建结构新颖的含能化合物，通过聚合反应制备具有顺磁性的导电高分子材料，由于1,3,5-三氨基苯的三官能度氨基的反应活性，使得1,3,5-三氨基苯成为制备反渗透膜如反渗透膜UTC-70和反渗透膜UTC-80的重要原料。现有的制备1,3,5-三氨基苯的方法包括：1,3,5-三硝基苯的催化氢化方法[JournalofFlowChemistry,2014,4,113-117]、1,3,5-三叠氮酰基苯的Curtius重排方法[SyntheticCommunications,2007,37,3519-3528]、3,5-二硝基苯胺的催化氢化方法[Org.Biomol.Chem.2011,9,185-197；欧洲专利，2004,PCTInt.Appl.,2004072168]、1,3,5-环己三酮肟的高压催化氢化-酰化方法[J.Org.Chem.1981,46,4597-4599；日本专利,2009，2009209342]、间三溴苯的催化氨化方法[JournalofOrganicChemistry,2012,77,6653-6656]。在上述合成方法中，需要用到多硝基化合物作为中间体，并使用还原剂还原多硝基化合物，制备1,3,5-三氨基苯。常使用的还原剂主要包括SnCl2/HCl、Fe/AcOH和氢气。然而，多硝基化合物易致爆，会给工艺放大带来很大的安全隐患；使用化学计量的SnCl2/HCl、Fe/AcOH等还原剂还原多硝基化合物时还原效率不高，且产生大量的废料，污染环境；采用高压催化氢化方法还原多硝基化合物时反应需要在高压下进行，增加了工艺的危险性，且催化过程中使用的贵金属催化剂，如Pd、Pt、Ru以及Ni，增加了1,3,5-三氨基苯的制备成本。因此，目前迫切需要提供一种简单、高效、安全、环境友好且低成本的方法来制备1,3,5-三氨基苯。本专利技术所要解决的技术问题是提供一种简单、高效、安全、环境友好且低成本的方法来制备1,3,5-三氨基苯。为了解决上述问题，本专利技术公开了一种1,3,5-三氨基苯的合成方法，所述方法包括：以结构式IV所示的间苯三酚为反应原料，在碱性条件下与盐酸羟胺进行成肟反应，过滤和干燥处理后得到结构式III所示的1,3,5-环己三酮肟；将所述1,3,5-环己三肟进行氢化反应，纯化处理后得到结构式II所示的1,3,5-三氨基苯；进一步地，制备所述结构式III所示的1,3,5-环己三酮肟时，营造所述碱性条件所使用的碱性试剂解离产生碱性基团，所述碱性基团与所述盐酸羟胺的盐酸的摩尔比为1:1～3:1；所述盐酸羟胺与所述间苯三酚的摩尔比为3-5:1；所述成肟反应的反应温度为-5～5℃，反应的时间为0.5～5h。进一步地，制备所述结构式III所示的1,3,5-环己三酮肟时，营造所述碱性条件所使用的碱性试剂包括甲醇钠、乙醇钠、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺以及二甲胺中的至少一种。进一步地，所述将所述1,3,5-环己三酮肟进行氢化反应包括：将所述1,3,5-环己三酮肟和还原剂进行氢化反应，并使用固体催化剂进行催化，所述还原剂包括水合肼水溶液和氢气中的至少一种。进一步地，当所述还原剂仅包括所述水合肼水溶液时，所述水合肼水溶液中所述水合肼与所述1,3,5-环己三酮肟的摩尔比为3:1～5:1。进一步地，所述固体催化剂包括5-10％Pd/C、RaneyNi和Fe3O4中的至少一种。进一步地，所述将所述1,3,5-环己三酮肟进行氢化反应包括：将所述1,3,5-环己三酮肟和还原剂置于溶剂中进行氢化反应，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和蒸馏水中至少一种。进一步地，所述结构式II所示的1,3,5-三氨基苯在惰性气体环境下保存。进一步地，所述方法还包括：将所述1,3,5-三氨基苯与酸酐进行酰化反应，得到结构式所示I的N,N,N-三酰基-1,3,5-三氨基苯；进一步地，所述N,N,N-三酰基-1,3,5-三氨基苯中的R为甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基、对甲基苯基以及对硝基苯基中的任意一种。进一步地，所述酰化反应时，所述1,3,5-三氨基苯与所述酸酐的摩尔比为1:3～1:6；所述酰化反应的反应温度为-5～100℃，反应时间为0.5～20h。进一步地，所述酸酐包括乙酸酐、异丁基羧酸酐、叔丁基羧酸酐、环戊基羧酸酐、环己基羧酸酐、金刚烷基羧酸酐、苯甲酸酐、对甲基苯甲酸酐以及对硝基苯甲酸酐中的至少一种。进一步地，所述将所述1,3,5-三氨基苯与酸酐进行酰化反应，得到结构式所示I的N,N,N-三酰基-1,3,5-三氨基苯包括：将所述1,3,5-三氨基苯与所述酸酐在醇溶液中进行酰化反应，酰化反应结束后依次经过过滤和洗涤，得到所述N,N,N-三酰基-1,3,5-三氨基苯。进一步地，所述酰化反应所使用的溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇以及蒸馏水中的至少一种。与现有技术相比，本专利技术包括以下优点：(1)本专利技术中所使用的起始原料为间苯三酚，便宜易得，中间体1,3,5-环己三酮肟无爆炸性，且容易分离纯化，比现有方法价格便宜、工艺安全。(2)本专利技术中1,3,5-三氨基苯的制备采用水合肼溶液作为还原试剂，无需使用强酸强碱，或者在常压下进行催化氢化，工艺简单，制备方法安全，成本低且环境友好。(3)本专利技术中1,3,5-三氨基苯的N,N,N-三酰化反应简单易行。使用酸酐作为酰化试剂，无需使用碱及其它试剂，并且在醇或水相中即能实现N-酰化反应，避免了大量有毒有机溶剂的使用，制备条件温和，反应快速，绿色环保，成本降低，后处理简单。相比之下，现有方法通常使用酰氯为原料，使用NMP(N-甲基吡咯烷酮)等高沸点非质子有机溶剂以及DMAP(4-二甲氨基吡啶)等有机碱进行反应，反应时间长，产率低，后处理繁琐。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：2,4,6-三氯硝基苯 ；1,3,5-三氯-2-硝基苯

化学品英文名：1,3,5-trichloro-2-nitrobenzene

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

2,4,6-三氯硝基苯 18708-70-8

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：2,4,6-三氯硝基苯吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。吸收后体内可形成高铁血红蛋白而致紫绀。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：2,4,6-三氯硝基苯可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物、氯化氢。

灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：黄褐色结晶粉末。

pH值: 无意义 熔点(℃): 54～57

沸点(℃): 266～269 相对密度(水=1): 1.439

相对蒸气密度(空气=1): 6.6 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 135

引燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[％(V/V)]: 1.5

爆炸上限[％(V/V)]: 9.2

溶解性：不溶于水，溶于醇、醚、苯、氯仿、二硫化碳。

主要用途：2,4,6-三氯硝基苯用于合成医药、染料。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：氮氧化物、氯化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 1000 小鼠经口LD50(mg/kg): 2850

LC50：

刺激性：

家兔经皮：500mg/24小时，轻度刺激

家兔经眼：100mg/24小时，中度刺激

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌205μg/皿。细胞遗传学分析：仓鼠肺10 mmol/L/48H。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61679

UN编号：无资料

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：有毒品

包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月19日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

 

产品信息
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