水杨醛

中文名称    水杨醛

中文同名    邻羟基苯甲醛;2-羟基苯甲醛

英文名称    Salicylaldehyde

化学式       C7H6O2

分子量       122.12

CAS编号   90-02-8

质检信息

质检项目               指标值

含量，%                 ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.01

酸度(以H+计)/(mmol/100g) ≤3.4

PSA：               37.30000

LOGP：            1.20470

折射率 n20/D 1.573(lit.)

蒸汽密度 4.2 (vs air)

水溶性 slightly soluble

闪点  170?°F

熔点  1-2?°C(lit.)

沸点  197?°C(lit.)

密度  1.146?g/mL?at 25?°C(lit.)

化学特性

1.水杨醛为无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味,有灼热味感。溶于乙醇、乙醚、苯及大多数有机溶剂，微溶于水。遇三氯化铁呈紫色。

产品用途

1.水杨醛是一种香料，也是用途极广的有机合成中间体。在药物合成中常用于合成水杨烟肼（Salinazid）、苯溴马隆（Benzbromarone）和醋胺苯恶酮等。

2.B 2760--1996规定为允许使用的食用香料。主要用以配制肉桂和坚果类香精。

3.有机合成原料，用于制造香豆素和配制紫罗兰等香精，也用作杀虫剂

4.该品为香料和其他有机合成的中间体。我国GB 2760-86规定为允许使用的食用香料，主要用以配制肉桂和坚果香精。

5.肼的检定。钪的光度测定。镍与钴的萃取分离。检验镍、铜、及杂醇与酮类的恶臭、有机合成。香料。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

合成方法

水杨醛的合成方法很多，从原料角度主要分为以下几种：

(1)邻甲酚氯代法：邻甲酚与三氯氧磷在氧化镁存在下进行酯化反应，生成三(邻甲基苯基)磷酸酯，再在热引发下通入氯气进行侧链二氯代，生成三(邻二氯次甲基苯基)磷酸酯，最后将二氯代物在碱性介质中水解得水杨醛粗品，粗品经减压蒸馏得产品。缺点：甲基氯化难以选择性地完全得到二氯代物，常常氯化不充分或氯化过头，产生很多氯代物和三氯代物副产物，水解得到大量的水杨醇和水杨酸，既消耗大量的邻甲酚，又使水杨醛分离工艺复杂化。

(2)邻甲酚光气法：以邻甲酚、光气、氯气为原料；经过光化、氯化、水解三步，得到水杨醛。缺点：使用光气危险大、环境污染极大以及后处理工序麻烦等。

(3)水杨酸电解法：在苯胺、亚硫酸氢钠和对甲氧基苯胺的存在下，用硼酸或盐酸调节pH值为6±0.2，电解还原水杨酸来生产水杨醛，收率可达60％左右。缺点：投资大，能耗大，经济效益不好。

(4)水杨醇氧化法：以水杨醇为原料，在钯系、铂系等传统催化剂的作业下，直接氧化生产水杨醛。缺点：原料水杨醛价格昂贵，此法经济效益较差。

(5)Reimer-Tiemann法：以苯酚为原料，经Reimer-Tiemann反应获得水杨醛是工业生产水杨醛最普遍的方法，并一直沿用至今。传统的Reimer-Tiemann法以苯酚为原料，在碱性介质中苯酚电离成负离子，在氯仿的作用下，首先形成氯苄，然后迅速水解成醛，经盐酸酸化，再经水蒸气蒸馏挥发出水杨醛。但此法为非均相反应，生成的醛与未反应的酚形成缩合物，使反应收率降低，原料氯仿、碱消耗量大、成本高，含酚废水不易处理是此反应的严重缺点。

本发明以苯酚、硼酸为初始原料进行酯化反应，生成的产物与甲醛反应，然后常压催化氧化，以硫酸铜做催化剂，再经硫酸酸化得到水杨醛。

本发明所要解决的技术问题在于提供一种操作简单、收率高、成本低且废水产生量小的水杨醛的工业合成方法。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种水杨醛的工业合成方法，具体操作为：将苯酚、邻氯甲苯和硼酸投入酯化反应釜中，控制反应温度80℃下反应，酯化反应结束后将物料转入醛化反应釜，然后缓慢加入多聚甲醛，控制反应温度90℃下反应，醛化反应结束后自然冷却，当温度降至20℃时加氢氧化钠溶液中和，中和结束后加入催化剂，并通入空气，再加入浓硫酸进行氧化酸化反应，最后经蒸馏分离得到成品水杨醛。

所述催化剂为硫酸铜。

本发明的有益效果是：本发明以苯酚、硼酸为初始原料进行酯化反应，酯化产物与多聚甲醛发生醛化反应，然后通过常压催化氧化，以硫酸铜做催化剂，再经硫酸酸化得到水杨醛，整个过程操作简单，对中间产物不进行提纯处理，直接用于下步反应，减少了中间产物的损失量和生产工作量，废水生成量小，原料价廉易得，并且制得的水杨醛产品纯度高，可作为原料合成多种化工品。

具体实施方式：

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

将5.0kg苯酚、1.0kg邻氯甲苯和2.544kg硼酸投入酯化反应釜中，控制反应温度80℃下反应，酯化反应结束后将物料转入醛化反应釜，然后缓慢加入1.24kg多聚甲醛，控制反应温度90℃下反应，醛化反应结束后自然冷却，当温度降至20℃时加入由1.68kg氢氧化钠配制成的水溶液中和，中和结束后加入硫酸铜，并通入空气(空气中含有0.6565kg氧气)，再加0.05kg 98％浓硫酸进行氧化酸化反应，最后经蒸馏分离得到5.0kg成品水杨醛。

消防措施

危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。

制备方法

本发明的目的是为了克服以上的不足，设计一种反应原料易得，环境污染小，产率高的水杨醛的制备方法。

A、合成甲醇镁盐:向反应釜中加入甲醇，加热至35-60°C，分批加入镁条，控制温度在35-600C至镁条反应完全，同时将反应过程中生成的氢气排出；

B、合成苯酚镁盐:将苯酚(99%)溶解于甲苯中，一次性加入上述反应釜中，逐步升温，采集馏分甲醇，待反应釜温度达到70-105 °C停止加热，反应液待用；

C、甲酰化反应:控制反应釜温度在70-105°C之间，分批加入多聚甲醛，同时采集馏分，加料完毕，控制反应釜温度在70-105 °C之间保温1-5h，冷却待用；

D、水解反应:将反应釜温度降至20-60°C，加入硫酸(20%-98%)，保温反应0.5-5h。

E、后处理操作:水解反应结束后，充分搅拌，上层油层为水杨醛的甲苯溶液，将溶液精馏，分离出甲苯得到水杨醛产品，下层水层进行蒸馏至有固体析出，冷却，抽滤得到MgS04.7H20盐为副产物，蒸出的水进行回收套用；

所述甲醇、镁、苯酚、多聚甲醛或三聚甲醛、硫酸、所占重量比为:甲醇:30%-70%、镁:

0.5%-5%、苯酚:5%-20%、多聚甲醛或三聚甲醛:5%-25%、硫酸:5%_40%。

实施例1:

在反应釜中加入8.4L甲醇，加热至400C，分批加入镁条共计241.8g，控制温度在40-50°C，在镁条反应时将反应过程中生成的氢气排出，待镁反应结束后将溶有1.8kg苯酚的15L甲苯，加入反应釜中，逐步升温，采集馏分甲醇，待反应釜温度达到75 °C停止加热，控制反应釜温度在75-80°C之间，分批加入多聚甲醛共计1.39kg，同时采集馏分。加料完毕，控制反应釜温度在75-80°C之间保温Ih，将反应釜温度降至40 °C，加入30%硫酸3.36kg，保温反应2h;充分搅拌冷却到常温，静置分层，上层油层为水杨醛的甲苯溶液，将溶液精馏，分离出甲苯得水杨醛产品1852.2克，收率79.2%;下层水层进行蒸馏至有固体析出，冷却，抽滤得到MgS04.7H20盐为副产物，蒸出的水进行回收套用。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：2-羟基苯甲醛 ；邻羟基苯甲醛；水杨醛

化学品英文名：salicylaldehyde；o-hydroxybenzaldehyde

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

水杨醛 90-02-8

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：水杨醛本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。

环境危害：对水生生物有毒作用。

燃爆危险：可燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：水杨醛根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖，收集于容器中。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手 防 护：戴防化学品手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色透明至淡黄色油状液体，有焦灼味及杏仁气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): 1～2

沸点(℃): 197 相对密度(水=1): 1.17

相对蒸气密度(空气=1): 4.2 饱和蒸气压(kPa): 0.13(33℃)

燃烧热(kJ/mol): 3328.9 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 1.7～1.81 闪点(℃): 76.7

引燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[％(V/V)]: 无资料

爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。

主要用途：水杨醛用作分析试剂、香料、汽油添加剂及用于有机合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强酸、强碱。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 520 小鼠经口LD50(mg/kg): 504

兔经皮LD50(mg/kg): 3000

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

半数抑制浓度IC50：1.6-4.9mg/l/72h(藻类)

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61599

UN编号：无资料

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：有毒品

包装方法：小开口钢桶；塑料桶（胆）外钢塑复合桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年6月19日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	250ml
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品