丙酮和硝普酸鈉及碱,产生一种深的紅-黄色,加醋酸酸化时,即变为粉紅-紫色。在这种情况下,硝普酸鈉的碱溶液失去了顔色。
这个显色反应的根据是硝普酸鈉中的NO和丙酮反应,产生肟基丙酮而留在絡合阴离子内;同时鉄(Ⅲ)則被还原为鉄(Ⅱ):
[Fe(CN)5NO]-2+CH3COCH3+2OH- → [Fe(CN)5ON=CHCOCH3]-4+2H2O
其它甲基酮类及含有一个可烯醇化的CO-基团的化合物:
—CH2—CO— ⇋—CH=C(OH)—
也发生类似的显色反应,而沒有結合于CO-基团的甲基或甲撑基的酮类,在这方面却是不活潑的。
硝普酸盐反应久已被认为是甲基酮类的特性试验法。可是这个信念是沒有依据的,因为凡原有一个活性甲撑基的化合物,或由移动一个氢原子可以发生一个活性甲撑基的化合物,都会有这个反应。这一点,由于发現了沒有酮性的化合物,和碱性硝普酸盐也发出颜色而得到証明。其恰切的例子为茚(Ⅰ)·吡咯(Ⅱ)·吲哚(Ⅲ)·間苯二酚(Ⅳ)。
因此,这个显色反应是由于CH2-基团的异亚硝化作用。与这种說法相符的事实,除了(Ⅰ)-(Ⅳ)外,下列各化合物亦和碱性硝普酸盐有反应:环戊酮、环己酮、苔黑酚、己基間苯二酚。根皮酚、丙二酸二乙酯、苯醋酸乙酯、苯基异巴豆酸乙酯、脫氧苯偶姻(苯基苄基甲酮)、海因(乙内酰脲)、氰基醋酸乙酯、维生素C、地芰毒(毛地黃毒素),绿毒羊角拗甙、吡咯醋酸、吲哚基醋酸。
値得注意的,是肉桂醛C6H5CH=CHCHO也能示出这里所述的显色反应,这在醛类中是仅有的一种,因此可由这独特的性行来作出鉴定。
操作手续 将試样的水或酒精溶液一滴,与5%硝普酸钠溶液一滴,30%氢氧化鈉溶液一滴在一微量坩堝内混和。片刻后,通常发生一种淡的颜色时,再加入冰醋酸1或2滴。如果呈現紅或蓝色,即表示有甲基酮类存在。
下列各物量,可被检出:
2微克 苯乙酮(蓝色) | 10微克 甲基代庚酮(棕-紫色) | 10微克 双乙酰(淡粉紅色) |
10微克 丙酮(粉红色) | 10微克 甲基十八烷基甲酮(紅色) | 15微克 丙酮酸(碱性:紅色,酸性:浊棕色) |
10微克 甲基乙基甲酮(粉紅色) | 2微克 乙酰丙酮(紅紫色) | 15微克 丙酮(撑)二羧酸(紫色) |
4微克 乙酰乙酸乙酯(橙色) |