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检测脂族及芳族双羰基化合物的化学试验法


实验室k / 2018-10-20

       当苯偶酰(Ⅰ)和碱熔融或烧結时,它就进行着一种特性的分子重排。其第一步也許是一个碱分子的加成,然后再轉变成二苯基乙醇酸的碱金属盐(Ⅱ):

       这种分子内部的迅速变化,即所謂“二苯基乙醇酸的重排”。所有双羰基化合物,似都有类似的轉变,产生乙醇酸的烷基及芳基衍生物;不仅简单的脂族双乙酰,而且較复杂的环状菲醌也受着这种类型的分子重排,就是轉变成双取代的乙醇酸的碱金屬盐(α-酮醛类和潜伏的酮醛类,也有同样的轉变。):

       曾发現到双羰基化合物和碱金屬氫氧化物,只需要一次蒸发,已足够引起二苯基乙醇酸的分子重排,达到易于辨认的范围。其蒸发所得的殘渣,如用盐酸处理,則双取代的乙醇酸被放出,而可用苯溶的羧酸与硝酸双氧鈾及若丹明B的显色反应作出检定。

       在使用下面根据二苯基乙醇酸分子重排的試驗法时,必須注意到酸性苯溶化合物以及无α-氢原子的醛类可能存在。无α-氫原子的醛类用碱金屬氫氧化物处理时,将进行卡尼扎罗氏反应(Cannizzaro reaction )。

在試驗的条件下,按着这个氧化还原反应,也可产生羧酸类,这些羧酸如果是可溶于苯的,也会和硝酸双氧铀及若丹明B示出显色反应。由于这种理由,这里所述的试验法,特别不适用于有芳族醛类存在时。双羰基化合物,可以和苯溶羧酸类分离,只須将待試物的醚溶液和碱金属氫氧化物的水溶液搖蕩;羧酸类則以碱金屬盐形态留于水中。
       操作手续    用一微量試管,将固体少許或其醚溶液几滴的残渣和1N苛性碱一滴,令干。再加盐酸一滴重行蒸发。残渣用2%硝酸双氧铀溶液一滴及若丹明B的飽和苯溶液五滴处理。如有双羰基化合物存在,苯层于摇荡后,将变为紅色或粉紅色,而在紫外光下发出橙色的萤光。
       这个操作手续可检出:1微克  双乙酰及2.5微克  苯偶酰。


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