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检测二甲(乙)替苯胺的化学试验法


实验室k / 2018-11-01

轉化成对-亚硝基二甲基(乙基)替苯胺的試驗法
       亚硝酸容易使二甲替苯胺及二乙替苯胺的对位受到亚硝化,例如:

二甲替苯胺或二乙替苯胺的灵敏試驗法,可以根据这一事实,并与用碱处理相应的对-亚硝基化合物产生二甲胺或二乙胺法互相結合,从而形成二甲(乙)胺。
       操作手续    将气体吸收器盛以酸化过的試液一滴。加入固体
亚硝酸钾少許;如有需要,并加入盐酸一滴。温热以驱出亚硝酸蒸气。本操作手续的其余部分,依照对-亚硝基二甲基(乙基)替苯胺分裂出二甲(乙)胺的试验法所述进行。
       鉴定限度:3微克  二甲替苯胺或二乙替苯胺

一烷基替苯胺和二烷基替苯胺的甲酰化試验法
       一烷基替苯胺和二烷基替苯胺如与二水合草酸及六胺的干混合物一起加热,它們的对位上可引入一个醛基。这个甲酰化作用,包括两个部分反应。六胺以其三烷基形式参与縮合:

于是这个縮合产物,以其同分异构式的一甲胺希夫氏碱,被草酸的結晶水水解而产生了醛:

甲酰化作用的化学原理与酚类甲酰化作用相似。
       反应(1)和(2)的实現,因而一烷基替苯胺和二烷基替苯胺的存在,可以通过所产生的醛与联苯胺縮合所形成的橙色希夫氏碱而辨认出来。

       操作手续    試验在一微量试管中进行。待试物的醚或酒精溶液一滴,加到数厘克1:1草酸-六胺的混合物中,并驱去溶剂。固体的烷基替苯胺盐类也可检试。試管置于预热至150°的甘油浴中,并升高温度至160°。約两分钟后,从浴中移出试管,其冷却后的内容物用水2滴处理。制得的溶液或悬浮液,置于曾经联苯胺的醚溶液润湿过的滤紙上。如为正反应,将有深浅不等的橙色斑点出現。
       这个試驗显示出:2微克  二甲(乙)替苯胺,2微克  一甲替苯胺,5微克  一乙替苯胺。
       这个試驗法不能直接适用于有能和联苯胺产生有色希夫氏碱类的醛类,或有能被六胺甲酰化的酚类存在时。在这些場合中,有必要事先分离出这些碱类,这是易于用
磷钼酸从酸性溶液中沉淀来完成的。向磷钼酸盐中加碱,而用醚摇荡,即易得到这些碱的醚溶液。
       有苯胺存在时,要檢定一烷基替苯胺和二烷基替苯胺,可与亚硝酸(碱金屬亚硝酸盐加盐酸)温热,使苯胺轉化成苯酚。然后再使溶液碱化而用醚萃取,則这些烷基替苯胺的試驗,就可在醚溶液中进行了。
       辨别一烷基替苯胺与二烷基替苯胺的方法,将在后面介绍。


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