2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺

中文名称     2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺

中文同名     乙酰基乙酰-2,4-二甲基苯胺;N-2,4-二甲基-乙酰乙酰基苯胺

英文名称     2',4'-Dimethylacetoacetanilide

化学式        C12H15NO2

分子量        205.25

CAS编号    97-36-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥99%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.02

PSA：        46.17000

LOGP：     2.29400

沸点 102-104 °C11 mm Hg(lit.)

密度 1.054 g/mL at 25 °C(lit.)

折射率 n20/D 1.452(lit.)

闪点 172 °F

（定制产品需5个工作日才能发货）

化学特性

乙酰乙酰-2,4-二甲基苯胺又称2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺是一种化学物质，白色结晶性粉末。熔点 88-91℃。密度 ρ()1.240g/mL。闪点 339.8℉/171℃，易燃，有害，具刺激性。

产品用途

2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺本品为染料、有机颜料、农药的中间体，主要用于颜料黄2（11730）、颜料黄14（2165）等。

2.本品是合成染料、颜料所用的中间体，主要用于生产颜料黄2#、13#、15#、81#、106#、127#、167#、174#、176#、188#，颜料橙14#等合成的偶合组分。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产乙酰乙酸芳基酰胺的方法

本发明涉及由双烯酮和芳族伯胺或仲胺连续生产乙酰乙酸芳基酰胺的 方法。

乙酰乙酸芳基酰胺是制备染料和颜料的重要原料，但是也可以用于制

备农业化学试剂(参见例如Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry (Ullmann的工业化学百科全书)，第5版，第15巻，第71页)。

人们早已知道乙酰乙酸芳基酰胺的合成，该合成是基于双烯酮与各种 芳胺在不同的有机溶剂和/或水性溶剂和溶剂混合物中的反应(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann的工业化学百科全书)，第5版， 第15巻，第71页)。

通常，该方法在水或水溶液中以非连续的方式操作。 因此，DE-A-25 19 036揭示了在水或水溶液存在下，同时计量加入双 烯酮和各种芳胺来生产各种乙酰乙酸芳基酰胺。所得乙酰乙酸芳基酰胺在 反应介质中冷却，结晶。在离心和干燥后，以良好的产率和高纯度得到乙 酰乙酸芳基酰胺。

另外，由EP-A-0 648 738得知一种制造乙酰乙酸芳基酰胺的连续方法。 其中，在水和醇的混合物中，双烯酮连续与芳胺反应，反应混合物在反应 器中的停留时间尽可能长。通过从使反应器中排出的产物流结晶得到乙酰 乙酸芳基酰胺。

EP-A-0 945 430揭示了一种生产含水的乙酰乙酸芳基酰胺的方法，根 据该方法在反应过程中形成熔融产物和水相的两相体系。该方法适用于间 歇、半连续或连续操作，以良好的产率提供足够纯的产物，但是该方法需 要相当长的停留时间，并且因为是强放热反应，对于生产量来说，反应器 体积("容纳量(holdup)")较大。因此，在直径为IO厘米的管式反应器中， 只能获得约1.5千克/小时的产物生产量。而且，该方法需要较大量水和过 量双烯酮来补偿由于副反应和之后的反应而造成的损失。因此，本发明的目的是提供另一种可用的方法，该方法能够以极佳的产率提供纯产品，并 且特别适用于在高生产量下连续操作，而且使用接近化学计量的双烯酮就 能实现。

依据本发明，该目的已经通过在水存在下按照反应蒸馏的方式进行双 烯酮和芳胺的反应得到实现。因而，通过水的蒸发和耗散在冷凝器上而吸 收反应热。因为理想上在反应中没有副产物形成，原料和产物之间达不到 平衡，产物的挥发性比原料双烯酮和芳胺低，因此该产物作为塔底产物收 集，塔顶冷凝物主要由加入的水组成，这样回流比可能非常高，严格来说 这不是反应蒸馏。但是，可用的设备很大程度上符合典型反应蒸馏中所用 的设备，这也是为什么在文中使用"按照反应蒸馏的方式"这样的表述。 具体地，应理解该表述是指液相化学反应和液相与逆流气相之间的传热传 质是同时进行的。

依据本发明的方法通常适用于生产在常规反应温度下为液体或与水形 成液体熔融物的所有乙酰乙酸芳基酰胺。

较佳地，依据本发明可得到的乙酰乙酸芳基酰胺具有如下的通式

<formula>formula see original document page 5</formula>

(I),

式中Ri是氢或C^烷基，n是从0到5的整数，取代基R如果存在， 可相同或不同，选自C^垸基、6烷氧基和卤素原子。

文中的d—6垸基应理解为包括所有直链或支链的具有l-6个碳原子的 烷基，具体是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基等。优选的烷基是甲

基。C"6烷氧基应理解为包括由上述Cw烷基和氧构成的基团，优选是甲

氧基。因此上述表述适用于类似形成的"CM烷基"和"d一垸氧基"。"卤

素"表示氟、氯、溴或碘，优选是氯。

特别优选的是其中W是氢的通式I的乙酸乙酰的芳基酰胺的生产。 同样特别优选的是符合以下条件的通式I的乙酸乙酰的芳基酰胺的生

产n是从0-3的整数，取代基R如果存在，则独立地选自4垸基、d_4

烷氧基和氯。

特别优选的乙酰乙酸芳基酰胺来自苯胺(11 = 0)， #/^茴香胺(11=1; R = 邻-甲氧基)，^ -甲苯胺(11=1; R二邻-甲基)，二甲基苯胺(11 = 2; 11=甲基)， 邻-氯苯胺(11=1; R二邻-C1)， 2,4-二甲氧基苯胺(11 = 2; 11 = 2,4-二甲氧基)， 4-异丙基苯胺(n-l; R-^A异丙基)，4-乙氧基苯胺(11=1; R-^A乙氧基)， 2，5-二甲氧基苯胺(n = 2; R = 2,5-二甲氧基)和4-氯-2，5-二甲氧基苯胺(n = 3; R = 4-C1， 2,5-二甲氧基)。

通过选择合适的压力，水汽化的温度以及反应温度可以维持在最适合 各产物的范围内。适当选择反应温度，这样可以液体形式得到产物，但是 受到热应力最小。本发明的方法优选在减压下进行。

特别适用于进行本发明方法的是板式塔，例如表现出低压降的狭缝板 式塔(slittray columns)。但是还可以使用填充塔。

在一个特别优选的实施方式中，使用两个塔，实际的反应在一个塔中 进行，而在另一个塔中，用水蒸汽汽提第一个塔的塔底产物，以除去过量 的原料和其它挥发性杂质如丙酮。

依据本发明制备的乙酰乙酸芳基酰胺以含水熔体的形式得到。可以使 用本领域常规的方法将该熔体转化为固体形式，例如锭(pastilles)、薄片

(flakes)或颗粒(prills)。所述形式的尺寸和大小取决于形成锭、薄片或颗粒 的处理过程的设计，可以在很宽的范围内变化。这样得到的乙酰乙酸芳基 酰胺表现出特别好的流动性和有利的溶解行为。如果需要的是无水产物， 则可以按照常规方法对依据本发明得到的乙酰乙酸芳基酰胺进行干燥。

附图仅仅是示例性的，不用来限制本发明。

图1描绘了用于本发明方法的具有两个塔的设备。具体地，附图标号

具有以下含义

1 反应塔

2 苯胺进料管路

3双烯酮进料管路

4蒸汽进料管路

5水进料管路

6冷凝物返回，有机(重)相

7冷凝物返回，水相

8冷凝器

9真空泵

10废气(至废气处理)

11相分离器

12塔底产物至汽提塔

13汽提塔

14冷凝物排放管(至废水处理)

15水相排放管(至废水处理)

16产物排放(液体)

17结晶带("刨片机(flaker)")

18固化产物的回收器

图2显示了简化的无汽提塔的设备。附图标号的含义与图1中相同。 以下实施例说明了本发明方法的实施，而对本发明没有任何限制。"蒸 汽"在各情况中都表示水蒸汽。

实施例1

N-乙酰乙酰苯胺的制备

用水在部分真空(塔顶压力220毫巴)下按照以下条件启动具有35块狭 缝板("狭缝塔板"，Kiihni AG, Allschwil， Switzerland)的蒸馏塔(内径二100毫米中心蒸汽进料(在第17块板下面)6千克/小时 塔底蒸汽进料6千克/小时 塔在全回流下操作。在压降(65-70毫巴)和温度分布曲线(65-70'C)稳定后，开始向蒸馏塔的塔顶加入苯胺，在第14块板上加入双烯酮，逐步将以下两种原料的进料速 率每10-15分钟提高约l千克/小时，直到以下目标值

苯胺0.115千摩尔/小时(-10.7千克/小时)

双烯酮0.117千摩尔/小时(=9.83千克/小时)

与此同时，上部(在第17块板下面)蒸汽进料同步以约0.5千克/小时的 速率下降，直到最终的l千克/小时。另外，水以3千克/小时的速率加在第 14块板上，以确保在反应区中有足够的水可用于耗散启动阶段中产生的反 应热。通过将塔底蒸汽进料速率减少到3千克/小时来平衡蒸馏塔负荷的增 加。

一旦进料速率达到目标值并且蒸馏塔处于稳态(压降70-75毫巴，温度 60-7(TC)后，在塔底收集的N-乙酰乙酰苯胺熔体在相分离器中与过量的水 分离，并在转鼓式刨片机上固化。得到的产物的形式为水湿润的白色薄片， 其N-乙酰乙酰苯胺含量为90%，含水量为10%。不是由原料杂质产生的所 有副产物的总量小于0.05面积X(HPLC)。

权利要求

1.一种由双烯酮和芳族伯胺或仲胺制造乙酰乙酸芳基酰胺的连续方法，其特征在于，双烯酮与芳胺的反应在水存在下以反应蒸馏的方式进行。

2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，乙酰乙酸芳基酰胺具有通式<formula>formula see original document page 2</formula> (I),式中R'是氢或CV6烷基，n是从0到5的整数，取代基R如果存在， 则独立地选自C,—6垸基、C,—6垸氧基和卤素，并且由双烯酮和通式如下的 芳族伯胺或仲胺制得RNH式中R1、 n和R如上所定义。

3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，R'是氢。

4. 如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，n是从0-3的整数，取 代基R如果存在，则独立地选自4烷基、C^垸氧基和氯。

5. 如权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应蒸 馏在减压下进行。

6. 如权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应在 至少一个板式塔中进行，乙酰乙酸芳基酰胺作为塔底产物得到。

7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在 两个塔中进行，由此反应在一个塔中进行，该塔的塔底产物在第二塔中用 水蒸气汽提除去过量原料和挥发性杂质

8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，任选汽提的液体塔底产物在除去任选分离的水相后，以薄片、锭或颗粒的形式固化。

产品信息
[重量]	100g
[颜色]	白色