邻甲基乙酰乙酰苯胺

中文名称     邻甲基乙酰乙酰苯胺

中文同名     2'-甲基乙酰乙酰苯胺;2-甲基-N-乙酰乙酰基苯胺;邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺

英文名称     2-Chlorobenzonitrile

化学式        C11H13NO2

分子量        191.23

CAS编号    93-68-5

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥99%

PSA：        46.17000

LOGP：    1.98560

熔点 104-106 °C(lit.)

沸点 326.97°C (rough estimate)

密度 1.06

折射率 1.5220 (estimate)

闪点 143°C

化学特性

邻甲基乙酰乙酰苯胺为白色粉末状结晶

产品用途

1.邻甲基乙酰乙酰苯胺用作有机颜料中间体

2.邻甲基乙酰乙酰苯胺该品为染料、有机颜料、农药的中间体，用于合成有机黄染料。如颜料黄GI14（包装增效颜料黄GI14）。

3.邻甲基乙酰乙酰苯胺该品为染料、有机颜料、农药的中间体，用于合成C.I.颜料黄9；14；62及C.I.颜料橙1等品种的偶合组份。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由邻甲苯胺与乙酰乙酸乙酯反应而得。也可使邻甲苯胺与双乙烯酮反应：向四口圆底烧瓶加入400nl蒸馏水，开动搅拌，降温10-15℃，用50ml滴定管均匀地按一定流量比同时滴加32.1g邻甲苯胺和26.5g双乙烯酮(滴后10min即有产品析出),在1.5h加完,然后于10-15℃搅拌1h,经吸滤,吸干而得.产率为90.5%-90.9%,曾以邻甲氧基苯胺代替邻甲苯胺,按上述试验方法

中的条件进行反应得到白色细粒状的产品，收率为92%-94.2%。工业上生产1000kg产品单耗：邻甲苯胺620kg、乙酰乙酸酯760kg。

一种减少邻甲基-n-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法

本发明涉及化工合成领域，具体涉及一种邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中减少副产物的方法。

【背景技术】

邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺是一种白色针状结晶性固体，亦可以称为乙酰基乙酰邻甲基苯胺或2-甲基乙酰乙酰苯胺。分子量:191.23，熔点:103-106 °C，沸点:360.60C 760mmHg，密度:1.132g/cm3,闪点:143.30C0

其用途主要是用作为染料、有机颜料、农药的中间体，用于合成有机黄色颜料GI14 (包装增效有机颜料黄GI14)的生产。

现有技术中邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺的常规生产方法为:在0-30°C，等摩尔的双乙烯酮、邻甲苯胺同时滴加到水溶剂中反应，在物料反应结束后，直接冷却过滤。该工艺的缺点是:产品为粉末状，颗粒小，放置易吸湿而结块，邻甲苯胺与双乙烯酮的消耗高，设备利用率低。或者是以酒精替代水做溶剂，在O?30°C时，同时滴加双乙烯酮和邻甲苯胺到酒精溶剂中反应，反应结束后，冷却过滤，酒精直接蒸馏回收酒精蒸馏液后套用，产品为结晶性粉末。该工艺的缺点是:蒸馏回收酒精滤液时，由于邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺高温易分解的性质影响，因此溶解于酒精中的产品分解生成邻甲苯胺与双乙烯酮，双乙烯酮与乙醇在加热条件下以邻甲苯胺为催化剂反应生成乙酰乙酸乙酯，邻甲苯胺再与乙酰乙酸乙酯反应生成3-(邻甲苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯，该副产物为油性物质，易随乙醇及水蒸汽一起蒸出，随着酒精套用进入邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺反应液中，而且不断在酒精蒸馏液中累积，难以从邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺产品中去除，得到的产品晶型变差，晶体颗粒减小、分布不均匀，放置容易结块。现有工艺生产的邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺产品的晶型差、副产物多而影响到产品的外观与性能。

【发明内容】

因此，针对原有工艺生产的邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺产品的晶型差、副产物多而影响到产品的外观与性能，本发明要解决的技术问题在于提供一种邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺的合成工艺，可以有效避免副产物产生。

本发明的技术方案是，一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，该方法包括:

a、在反应容器中加入酒精，搅拌，降温至O?30°C同时滴加双乙烯酮和邻甲苯胺，控制反应温度为10?50°C，保温I?5小时后冷却至10°C以下过滤得到酒精滤液，滤饼烘干后得到邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺成品；所述邻甲苯胺:酒精的质量比为1:1.5?4.5，邻甲苯胺:双乙烯酮的物质的量比为1:1?2 ;

b、在过滤得到的酒精滤液中加入酸性催化剂，邻甲苯胺:酸性催化剂的质量比为1:0.0001?0.01，蒸馏温度为80?100°C，得到酒精蒸馏液并套用到下一批次中作为酒精参与反应，再循环。

在过滤得到的酒精滤液中加入酸性催化剂，蒸馏，得到酒精蒸馏液并套用到下一批次中，再将酒精蒸馏液与双乙烯酮和邻甲苯胺继续反应，滤饼烘干为邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺成品，滤液继续加入酸性催化剂后蒸馏，继续套用下一批次，如此循环。

酒精加入量少，不利于邻甲苯胺溶解；酒精加入量多，邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺在酒精中的溶解量增大。邻甲苯胺与双乙烯酮反应理论摩尔比为1:1;双乙烯酮加入量过多，会造成副反应多。

根据本发明的方法，优选的是，所述酒精的质量浓度为10%?60%。浓度低于10%，广品结晶体中粉末状晶体越多；浓度闻于60%，广品在酒精中的溶解度闻。

优选的是，所述反应容器为三口烧瓶。也可采用其他适合的反应容器。

优选的是，滴加时用冷冻装置控制反应容器温度。当然也可采用其他降温装置和降温方法来控制反应容器温度。

进一步地，酸性催化剂为HC1、H2SO4, HNO3> H3PO4或苯磺酸类衍生物中的一种或几种。酸性催化剂的作用:在酸作用下，酒精蒸馏过程中生成的3-(邻甲苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯水解，生成邻甲苯胺和乙酰乙酸乙酯。上述邻甲苯胺与酸性催化剂的质量比是用31%的盐酸、98%的硫酸、65%的硝酸，85 %的磷酸，工业级的苯磺酸类衍生物计算质量比。

更进一步地，所述苯磺酸类衍生物为苯磺酸、对甲苯磺酸。

双乙烯酮与乙醇在加热条件下以邻甲苯胺为催化剂反应生成乙酰乙酸乙酯，邻甲苯胺再与乙酰乙酸乙酯反应生成3-(邻甲苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯，该副产物易随乙醇及水蒸汽一起蒸出，随着酒精套用进入邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺反应液中，难以从产品中去除。而该副产物为酯类化合物，在强酸、中强酸的作用下易发生水解反应。

本发明的有益效果是:

本发明解决了产品结晶过程中晶型差、放置过程中容易结块等问题。以酒精作为溶剂，酒精经蒸馏回收后套用，过滤出的酒精滤液在蒸馏过程中双乙烯酮和乙醇反应生成乙酰乙酸乙酯，邻甲苯胺与乙酰乙酸乙酯反应生成3-(邻甲苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯，该物质易使邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺结块，在过滤出的酒精滤液中加入强酸、中强酸，可以有效抑制3-(邻甲苯基氨基)-2- 丁烯酸乙酯的生成，优化产品晶型，阻止产品放置过程中结块，提高产品的外观与性能，同时提高产品的收率，降低邻甲苯胺与双乙烯酮的消耗。

采用酒精溶剂法，不产生工艺废水；用新鲜酒精做溶剂，得到的产品20目过筛，通过率大于90%，放置120天后，20目过筛，通过率仍大于90%，未出现结块现象；若过滤出的酒精滤液直接蒸馏套用，得到的产品20目过筛，通过率大于95%，放置50?70天后，20目过筛，产品通过率为70%?75%，开始出现结块现象；在过滤出的酒精滤液中加入酸性催化剂后蒸馏套用，得到的产品20目过筛，通过率大于90%，放置120天后，20目过筛，产品通过率仍大于90%，未出现结块现象，可以实现和采用新鲜酒精一样120天后未结块的效果。

【具体实施方式】

实施例1:

一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物3_(邻甲苯基氨基)-2_ 丁烯酸乙酯的方法，包括下列步骤:

在100ml三口烧瓶中加入482.2g60%的新鲜酒精，降温至10°C，同时滴加双乙烯酮84.1g(Imol)和邻甲苯胺107.2g(Imol),自然升温至35°C，保温反应4小时后，冷却至10°C，过滤出450.6g酒精滤液，干燥得到邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺成品190.6g，产品收率为99.5%，产品含量为99.8%o

产品放置120天,20目过筛,通过率为90.5%,未出现结块现象。

【权利要求】

1.一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于:该方法包括: a、在反应容器中加入酒精，搅拌，降温至O?30°C同时滴加双乙烯酮和邻甲苯胺，控制反应温度为10?50°C，保温I?5小时后冷却至10°C以下过滤得到酒精滤液，滤饼烘干后得到邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺成品；所述邻甲苯胺:酒精的质量比为1:1.5?4.5，邻甲苯胺:双乙烯酮的物质的量比为1:1?2 ; b、在过滤得到的酒精滤液中加入酸性催化剂，邻甲苯胺:酸性催化剂的质量比为1:0.0001?0.01，蒸馏温度为80?100°C，得到酒精蒸馏液并套用到下一批次中作为酒精参与反应，再循环。

2.根据权利要求1所述的一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于，所述酒精的质量浓度为10%?60%。

3.根据权利要求1所述的一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于，滴加时用冷冻装置控制反应容器温度。

4.根据权利要求1所述的一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于，酸性催化剂为HC1、H2S04、HNO3> H3PO4或苯磺酸类衍生物中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于，用31 %的盐酸、98%的硫酸、65%的硝酸，85%的磷酸，工业级苯磺酸类衍生物计算质量比。

6.根据权利要求4所述的一种减少邻甲基-N-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法，其特征在于，所述苯磺酸类衍生物为苯磺酸、对甲苯磺酸。

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产品信息
[颜色]	白色
[重量]	100g