这类化合物如和水合草酸加热到190~200°,就会产生草酰胺和一些适当的羧酸与磺酸类(也許有部分分解的)。耐热草酰胺(熔点419°d)的形成,可以作如下解釋。在105和160°之間二水合草酸失去結晶水,无水酸在进一步加热中升华。放出的水(以过热水蒸汽的形态)完成了热水解作用:
XSO2NH2+H2O → XSO3H+NH3 (1)
XCONH2+H2O → XCOOH+NH3 X=脂基或芳基 (2)
XSO2NHR+H2O → XSO3H+NH2R (3)
XCONHR+H2O → XCOOH+NH2R (4)
反应(1)和(2)中所生成的氨和草酸产生草酸铵,这一产物再失水而形成草酰胺。反应(3)和(4)中所形成的脂族伯胺类,又会縮合:
2NH2R → RNHR+NH3
所生成的氨为形成草酰胺的主要物。
草酰胺可通过紅色醇溶的产物来作出特效的检定;这一产物是它和硫代巴比土酸加热时所产生的。因此,上述热水解反应的实現和草酰胺的随后形成,可用于芳族羧酸或磺酸酰胺类的检定。显然,凡在干热时直接产生氨的化合物必不可存在,因它們于有草酸存在之下,也会产生草酰胺。这些干扰化合物的存在,因其和草酸二甲酯与硫代巴比土酸加热至125°来完成草酰胺反应而得到証实。如果这个试验得到負反应,或显示出不过仅有微量能形成草酰胺的物质存在时,假使那时开链和閉链的酰脲类已証实确不存在,那么这里所述的試驗法就具有决定性了。这些化合物可被草酸热水解形成脲,而脲则对草酸二甲酯作用似NH3给予体。
操作手续 这个试验在微量試管中进行。将小量固体或其溶液一滴与二水合草酸数毫克混合,并将試管放入或悬于预热至110°的浴中。将温度升至200°,这样,过剩的草酸就被完全除掉。(可和等量二水合草酸去作比較。在足够的加热后,必須再无草酸滞留在冷却的試管中。)待反应混合物冷却后,加入硫代巴比土酸数毫克,并将試管内物用玻璃棒磨擦,然后将混合物放在浴中加热到120~140°。如为正反应,将会生成红色产物。
这个試验法可检出:
5微克 苯酰胺 | 20微克 磺胺 |
5微克 水楊酰胺 | 30微克 磺胺吡啶 |
5微克 烟酰胺 | 10微克 对-氨基苯磺酰脲 |
这里所述的試验法,特别适用于检定磺胺药物。