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氰用氰化钾和8-羟基喹啉(喔星)的检定法


实验室k / 2018-10-25

       氰——一种气体——为某些含氮有机化合物的热解分裂产物,可通过它对含喔星的氰化鉀濃溶液的作用来作出特效的檢定。一种深紅色可溶产物立即形成。这个产物的组成尚未明了,但关于形成它的情况,可作出一定的記述。

       这一显色反应仅在有大量碱金屬氰化物存在下发生,很可假定其反应与多卤化物相似,将从氰离子和氰形成多氰离子:

CN-+(CN)2 →〔CN…(CN)2-

似乎不可逆的皂化作用:

(CN)2+H2O → HCN+HCNO

将因多氰离子的产生而受到阻止,或至少有了降低,但此外配价結合的氰,也許会依下式使8-羟基喹啉氧化成醌型产物:

       配价結合的氰其作用似氧化剂这一假設,将因下列的观察而得到支持:(1)酚酞啉(酚酞在氰化物濃溶液中被鋅还原所产生)的无色溶液和氰接触,即变成紅色(被氧化);(2)1-萘酚在氰化鉀濃溶液中和氰接触生成紫色产物。
       这个显色反应对氰是有特效性的,并且不被氰化氫干扰。鉴定限度为1微克(CN)2。这个数值系从Hg(CN)2和HgCl2的混合物干热时测定出来,并且反应:

Hg(CN)2+HgCl2 → Hg2Cl2+(CN)2

(这一反应曾被推荐用来制取純氰)在这里所規定的条件下进行时,假定其得率为50%。
       操作手续    取干試样一小粒,放在微量試管中,并将試管口盖以曾用25%氰化钾溶液一滴潤湿过的喔星試紙一片。当試管在微焰上加热时,将有或深或浅的紅色圆形斑点出現在黄色的試紙上。
       试剂:喔星试紙的制备,是将滤紙浴浸于10%喔星的醚溶液,并在空气中干燥。試纸可保存待用。
       借助于这个試驗,有可能示出尿酸及嘌呤衍生物、胍及环胍衍生物,并且同样地,蝶呤、二甲基乙二肟、糠偶酰二肟发生热解时,都会产生氰。
       按照观察所得,热解釋出氰是頗有选擇性的。可是,我們仍未了解反映这一效应的結构特性。在这种关系上,如果注意到含CN基团的氰化合物(腈类)并不会釋出(CN)2,而只有被热解的HCN和芳族硫氰酸盐才是如此,这是颇饒兴趣的。可能含氮有机化合物热解时往往第一步是分裂出氰,如果同时有水形成,就会发生水解而形成了氫氰酸。


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