如将硝基化合物加入熔融的四碱(熔点91°),或熔融的二苯胺(熔点53°)中,或将它和这两种碱的固体混合物加热到100°时,就可得到有色的(往往是橙红色)的熔体。这个显色反应,基于硝基化合物和四碱或二苯胺之間形成有色分子化合物,它们的一般结构分别如下:
这两个加成化合物,能溶于熔融的碱类(溶剂合作用),这个形成溶剂合物的假設,因发見一些硝基化合物的有色熔体在冷却后会变为无色,或取得干混合物的颜色而得到支持。加热时颜色又复出現。这表明在这些例子中,分子化合物仅在溶剂合物状态下是稳定的,在冷却时又离解为原来的组份了。
一硝基及多硝基化合物,在其分子化合物的形成,及其在这些碱类熔体中的溶剂合方面,性行都相类似。一般地說,多硝基化合物的分子化合物,比之一硝基化合物的分子化合物,颜色較濃,也較稳定。对-醌型化合物的存在,对这个试验会有干扰,因为它們和四碱或二苯胺熔融时,都产生各自分子化合物的红色溶剂合物。所有和醌型化合物形成的熔体,在冷却时都会失去颜色。
操作手续 試管在微量锥形試管(伊米希氏离心管)内进行。试样的醚或苯溶液一滴,和5%四碱或二苯胺的苯溶液一滴,引入管中,并将管浸于沸水内。溶剂蒸发后,管的狭窄部位,便有熔体留下;其黄色的深浅,决定于硝基化合物存在量的多少。
这个操作手续,可检出:
50微克 硝基甲烷 | 0.2微克 对-硝基苯乙醚 |
0.5微克 四硝基甲烷 | 1微克 隣-硝基苯(甲)醛 |
0.8微克 硝基苯 | 3微克 隣-硝基苯(甲)酸 |
1微克 对-(隣)-二硝基苯 | 0.1微克 2,4-二硝基氯苯 |
0.3微克 对-硝基苯甲腈 | 2.5微克 3-硝基-4-羟基苄醇 |
2微克 对-硝基苯胺 | 0.2微克 2,4-二硝基苯酚 |
2微克 对-(間)-硝基苯酚 | 0.1微克 2,4-二硝基間苯二酚 |
1微克 1-硝基萘 | 5微克 氯霉素 |