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浓差电池
浓差电池: 能斯脱公式指出电极电位是随氧化态和还原态的活度而变化的。那末,两个电极即使其氧化态和还原态的物质都相同,只是活度不同,它们的电极电位也不相同,也可以组成原电池。这种由两个组成相同、但活度(或浓度)不同的电极组成的原电池,叫作浓差电池。
第一过渡系元素
第一过渡系元素:中性原子的3d和4s轨道的能量非常近似,除了Cr的组态是3d54s1和Cu的组态是3d104s1以外,它们的组态都是3dn4s2,Cr和Cu的这种组态认为分别是半充满和全充满d层较稳定的缘故。
可逆电极的种类
可逆电极的种类: 构成可逆电池的电极一定是可逆电极。可逆电极是指电流从电极流出时,电极上发生的反应和电流流入电极时发生的反应互为可逆。
烯烃的硅氢化作用
烯烃的硅氢化作用:虽然工业Speier反应用六氯合铂酸作催化剂,钴、铑、钯、镍的膦络合物亦可用作催化剂。硅烷加成,反式-IrCl(CO)(PPh3)2或IrH(CO)(PPh3)3提供了第一步反应的模型。
烯烃加氢
烯烃加氢; 很早就知道,过渡金属离子如Ag+或MnO4-或络合物,像在喹啉中的Cu2+或在氰化物水溶液中的Co2+,能活化分子氢,这些物种中有些可用来作为不饱和物质慢还原反应的催化剂,虽然有M-H键的中间物种往往是假设的,没有获得证据,在Co2+—CN-体系中看来确有游离基参加。
烯烃的催化反应
烯烃的催化反应:催化剂是一个模糊的术语,用时要小心。在非均相反应中,例如一种气体混合物通过一种固体,固体明显没有发生变化,这个术语是明确的,就是表示被加的物质能加速一个反应进行。然而溶液中的均相催化反应一般很复杂,要经历一系列涉及到各种金属物种的化学反应。某一物种认为是“催化剂”,即使是最初加入的或能加速反应的物种也是不确切的。我们必须采用催化中间体这一概念,它参加一个催化循环的各种化学反应中,这样的循环例子后面讨论。
分子内氢转移
分子内氢转移:通过插入反应由金属可以转移一个基团到配位体上,而发生在某些配位体和金属原子间的一类很特殊的转移反应是氢原子起初转移到金属上,接着失去,如三芳基膦和三芳基磷酸盐的反应是特别重要的,一些例子如下;
电极电位
电极电位:如果知道了某一个电极的电极电位,就可用其它电极与它组成原电池;测量此电池的电动势,即可得其它电极的电极电位。但是直到现在我们只能测量电池的电动势,还不能由实验或从理论上得知任一电极电位的绝对值。因此国际上采用一种标准氢电极,规定其电极电位为零,从而求得其它各电极的相对电位(以φ表示)。这种相对电位并不妨碍我们对电极电位的实际应用。
电动势的测定
电动势的测定:测定电动势的原理测量原电池的电动势不能用伏特计。用伏特计量得的只是两极在外电路中的电位差,小于两板的最大电位差(电动势),因为已有一部分电位差消耗在电池本身的内阻(主要是溶波的电阻)上。并且当伏特计与电池接通时,回路中就有电流通过,这就表示电池的两极上已经发生了氧化还原反应,溶液的浓度也发生了变化,结果使两极间的电位差也会有所变动。
原电池的电动势
原电池的电动势:电池的电动势不能用伏特计来测量,因为电池与伏特计相接后,便形成了通路,有电流通过,电池发生电化学变化,电极被极化,溶液浓度改变,电动势不能保持稳定,且电池本身有内阻,伏特计所量得两极的电位差仅是电池电动势的一部分。
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