一、对消法(又称补偿法或抵消法)测定电动势的原理测量原电池的电动势不能用伏特计。用伏特计量得的只是两极在外电路中的电位差，小于两板的最大电位差(电动势)，因为已有一部分电位差消耗在电池本身的内阻(主要是溶波的电阻)上。并且当伏特计与电池接通时，回路中就有电流通过，这就表示电池的两极上已经发生了氧化还原反应，溶液的浓度也发生了变化，结果使两极间的电位差也会有所变动。因此，要精确测定电池的电动势，就必便消除上述两个误差，这只有在电流接近于零的情况下才能做到。对消法就是根据这一要求，在外电路中加一个与原电池的电动势大小相等、方向相反的反电动势，测定此反电动势的值即得原电池的电动势值。

标准电极的电动势Es。和定值电阻Rs是已知的，Rx是测定得出 的， 代入上式即可求得待测电池的电动势Ex。

  从(10-2)式可以看出，电动势Ex测量的准确性依赖于标准电池电动势的稳定性和精确性、电阻Rx和Rs的精度和检流计的灵敏度。此外，外电源电压的稳定性十分重要，若电压不稳时，就不能测得可靠的值。

  必须注意，外电源的正极必领与标准电池和待测电极的正极相连。如果接反了，不论怎样调节R₁和Rx检流计都不会指零。外电源的电压也必须大于Es和Ex测定时应记录温度。

  常用来测电动势的电位差计有“UJ1”型和*UJ24” 型的等，其原理都与上图相同。

二、对消法中用的标准电池

  在测定电池的电动势时，需要一个 稳定的已知电动势的标准电池。常用的标准电池是韦斯登电池，它的构造如图10-6所示。 H形管的一端为镉汞齐(即镉的汞合金，含12.5% Cd和87.5%Hg),另一端为Hg与Hg₂SO₄的糊状体，在糊状体和镉汞齐上面各放有CdsO₄·8/3H₂O的晶体及其饱和溶液。为了使引入的导线与糊状体接触得更紧密，在相状体下面放有少许汞。当电池 放电时进行的反应是: 

  此电池的电池反应是完全可逆的，电池发生电流时，反应正向进行，外电流通过电池时，反应逆向进行。但正逆反应进行的结果，都只是使相应固体物质的量有所增减，溶液却始终保持饱和。由于纯固体物质不论量多少，其浓度(活度)总等于1。因此，这种电池的电动势很稳定，不受短时间内充、放电的影响。而且它受温度变化的影响也很小，在20°C 时E为1.01830伏，25 °C时为1.01807伏。不同温度t (°C)时的电动势可由下式求得:

  E=1.01830-4.06X10⁻⁵(t- 20)-9.5x10⁻⁷(t- 20)²+1 ×10⁻⁸(t- 20)³

  使用和搬运标准电池时，必须注意切勿倒置和剧烈振动，以免两极物质相互混合。