苯邻甲内酰胺-N,N-二乙酸
苯邻甲内酰胺-N,N-二乙酸(antranil-N,N-diaceticacid)可在硝酸介质中作为滴定剂直接滴定铋.常用邻苯二酚紫作为指示剂.为了防止铋的水解,在溶液中加入甘露醇(为铋量的三倍)、滴定时最合适的pH为2.5.测定时将含有0.13-50毫克铋和足量甘露醇的被分析液稀释到100毫升,用HNO3及NaOH调节pH至2.5,加2滴0.1%指示剂溶液,用0.01MpH为7的苯邻甲内酰胺二乙酸二钠盐溶液滴定到溶液色从青色变为黄色为终点.增大甘露醇用量时,该方法可以在有三倍量的SO42-和Cl-离子存在下测定铋,这时在较酸介质(约0.1N)中,以25毫升溶液开始滴定,而接近等当点时,将溶液稀释,调节pH至2.5并按上法完成滴定.也可以首先在较酸介质中(pH约0)以BaSO4形式沉淀SO42-,然后不分离沉淀继续用上法进行测定.Sb3+、Th、Zn和Sn2+有干扰、Fe3+及Hg2+的干扰可加入掩蔽剂消除之,Pb、Cu、Co、Al、Fe2+、Mn2+、Ag以及碱金属、碱土金属不干扰.
铜铁试剂
曾经拟定了一类在水-有机溶剂混合介质中应用有机沉淀剂为滴定剂,以各种指示剂来判断终点的容量分析方法,用来测定许多金属离子.其中以吡啶偶氮间苯二酚为指示剂,应用铜铁试剂为滴定剂测定铌的方法便是一例.在250毫升三角烧瓶中加入含5.0-10.0毫升铌试液,加水稀至20毫升,用1:5氯水及1:10硫酸调节pH至2-3,加入指示剂(0.1%水溶液)及50-60毫升乙醇后用铜铁试剂标准溶液进行滴定之.在铌的草酸溶液中200倍量的Mn,100倍量的Al、Zn、Cd、Ni无干扰,但Zr、Ti、Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)和Bi的存在有干扰.
四苯硼酸钠
四苯硼酸钠可用作为钾的滴定剂.在一般方法中,钾被四苯硼酸钠沉淀后需将沉淀过滤除去,过量的滴定剂用季铵碱的盐返滴定.而新的简捷方法为应用聚乙烯基吡咯酮(polyvinyl-pyrrolidone)作为沉淀的去活化剂,沉淀便可不必预先除去.
试剂配制及标定
四苯硼酸钠溶液:2×10-2M(6.8克/升),因四苯硼酸钠溶液能渐渐分解,使用前必须用氯化钾标准液(0.01M,0.7456克KCl/升)及季铵盐溶液标定之.
聚乙烯基吡咯酮溶液:2%水溶液.
溴酚蓝:0.02%水溶液
氯化十四烷基二甲基苄基铵溶液:0.01M,(3.6克/升).
测定步骤:取含2×10-5至0.5×105摩尔钾的试液2毫升(pH7-8)于250毫升烧杯中,加入过量的四苯硼酸钾标准溶液,放置5分钟,加0.4毫升聚乙烯基吡咯酮溶液轻轻振荡后加1滴溴酚蓝指示剂,1毫升0.1M乙酸钠-乙酸缓冲液(pH3.5),直接用氯化十四烷基二甲基苄基铵溶液返滴定.
N-溴代琥珀酰亚胺
N-溴代琥珀酰亚胺用作滴定剂可用来测定许多有机化合物及一些金属盐类,如可测定10-100微克量的二价锡及八氰钨酸盐离子,在测定后者时为了滴定0.005M浓度的[W(CN)8]4-离子,可在1-10毫升溶液中加入盐酸使溶液中它的浓度≤6N,加6滴酚蓝黑为指示剂,在不断搅拌下用0.03M N-溴代琥珀酰亚胺滴定至溶液由亮绿色转变为玫瑰红色为终点.
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