热氨解分裂出苯胺的試驗法
脂族和芳族羧酸的酰替苯胺类如和碳酸胍加热至250°,将会有苯胺产生。碳酸胍产生了氨,氨一和固体的或熔融的酰替苯胺类接触,即引起下列的反应:
R(芳基)CONHC6H5+NH3 → R(芳基)CONH2+C6H5NH2
苯胺可在气相中通过它和对-二甲胺基苯(甲)醛形成黄色希夫氏碱来作出检定。
上列反应是一个氨解作用的卓越例子;这种氨解作用为湿法所不能而独在热解釋出热氨时才能实現。所以“热氨解”这一术語,对于这种反应說来是适当的。
这里所述的試驗法,不能适用于苯胺或其它揮发芳族胺类的盐存在时,它們都会和对-二甲胺基苯(甲)醛发生反应。
操作手续 这个试验在微量試管内进行。試液一滴与碳酸胍数厘克混和,并将溶剂蒸发掉。如有必要,可将小量固体試样直接和碳酸胍混和。試管口上置一小片曾用对-二甲胺基苯(甲)醛的溶液潤湿过的滤纸。并将試管放在預热至180°的浴中,然后将温度升至250°。数分钟内,紙上如有黄色斑点出現,即示正反应。
下列的物量,可被检出:
6微克 苯酰替苯胺 | 0.6微克 碳酰替苯胺(均二苯脲) | 17微克 氰基乙酰替苯胺 |
2微克 水楊酰替苯胺 | 20微克 苯脲 | 20微克 苯胺基甲酸乙酯 |
1微克 甲酰替苯胺 | 2微克 对-甲苯基脲 | 2微克 草酰替苯胺 |
脂族羧酸的酰苯胺类热水解分裂出苯胺的試驗法
脂族羧酸的酰苯胺类和MnSO4·4H2O加热到130°(MnSO4·4H2O在100至200°之間失去水),其生成的水蒸汽,可引起下列的水解作用:
RCONHC6H5+H2O → RCOOH+C6H5NH2
水蒸汽挟带着苯胺出来,因此可因其气相来和对-二甲胺基苯(甲)醛接触而作出檢定。結果生成的是黃色的希夫氏碱。这些效应,可为脂族羧酸的酰胺和芳族羧酸的酰胺之間,提供一个便利的辨別方法,由于芳族羧酸的酰胺类在下列操作手续中是不会受到影响的。
操作手续 在微量試管中,放入待試物溶液一滴和MnSO4·4H2O数厘克,并使干。試管的口盖以曾用对-二甲胺基苯(甲)醛飽和苯溶液浸渗过的滤紙一小片。試管放入預热至130°的甘油浴中数分钟。试剂紙上如有黄色斑点迅速出現,即示正反应。
这个试验法可检出:
25微克 正-丁酰替苯胺 | 10微克 甲酰替苯胺 |
25微克 己二酰替苯胺 | 10微克 乙酰替苯胺 |
25微克 乙酰替-对-溴苯胺 | 10微克 碳酰替苯胺 |
25微克 丙酰替苯胺 | 20微克 草酰替苯胺 |