8-羟基喹啉的黑-綠色釩化合物(Ⅰ),可从其醋酸溶液中沉淀出来。在乙醇中,它会产生紅色的溶液;若在和水不相溶混的溶剂如苯、甲苯、三氯乙烯中,其溶液为灰-绿色。这些绿色溶液,于加入醇后会变成紅色。如将这个原釩酸酚酯的水悬浮液用醇处理,再和苯等摇荡,則第二个液层不复是绿色而是紅色。这些发現,說明了(Ⅰ)的紅色溶剂合物形成的傾向及其稳定性,較之灰-绿色溶剂合物为大。也許这些效应与醇合物有关,如(Ⅱ)所示,其中酯酸内的OH基团,担任了与醇分子結合的任务。有一事实可资証明的,即钼酸及钨酸的橙色8-羟基喹啉的酯类,例如(Ⅲ),不含有自由的OH基团,就不溶于醇及有机液体。
钒-8-羟基喹啉的灰-绿色苯溶液,其颜色的变化,在某些条件下,可由伯、仲、叔醇及一些含有醇式OH基团的化合物使之发生。其中条件之一,似为其在苯、甲苯等中有微小的溶解度。所以甘油和乳酸的酯类,也能引起颜色的变化,而糖类則不能。如果那些化合物,其中除醇基外,还含有羧基、酚基或碱性氮原子,和它在一起,亦不会发生变化。乳酸、酒石酸、柠檬酸、扁桃酸和盐酸胆碱的性行,就可說明这一点。
钒-8-羟基喹啉紅色溶剂合物的形成,可用来檢定低級的(可溶于水的)及高級的(可溶于苯的)醇类。最好是用钒-8-羟基喹啉的苯溶液作为試剂。
操作手续 将試液(在水、苯或甲苯中)一滴在微量試管中用灰-绿色的試剂溶液四滴处理。然后将这泥合物置于60°的水浴中加热,并不时进行摇荡。2~8分钟后,很易看到颜色变紅。
试剂:钒-8-羟基喹啉的苯溶液:含钒1毫克的溶液1毫升,用2.5%8-羟基喹啉在6%醋酸中的溶液1毫升处理,将这混合物用30毫升苯摇荡。这个試剂約可保存一天。
这个操作手续,可检出:
20微克 甲醇 | 20微克 2,4-二氯苯氧基乙醇 | 10微克 环己醇 |
20微克 乙醇 | 100微克 乙二醇 | 5微克 薄荷醇 |
20微克 正-丁醇 | 500微克 甘油 | 10微克 氯霉素 |
20微克 异-丙醇 | 5微克 苄醇 | 5微克 冰片 |
5微克 戊醇 | 10微克 3-硝基-4-羟基苄醇 | |
6.5微克 鲸蜡醇 | 3微克 水楊醇(紫色) |
下列各物给出正反应:己醇、辛醇、甲基环己醇、苯偶姻(热时黄色,冷时紅色)、萜品醇、萜烯类、维生素A、维生素D2、辛可宁碱、谷甾醇、托品、阿托品、巴西棕榈蜡的不能皂化残渣。
可溶于苯的呫吨醇沒有反应。
用这个試驗时,应注意到酚类、酮类、醚类、硫醇类、和胺类在規定条件下会現出灰-绿色、绿色或黄色。