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加热至190度时分裂出水或氨的化合物的检定法


实验室k / 2018-10-18

       这些化合物的存在,可利用其和硫代米奇勒氏酮(Ⅰ)加热至190°,分裂出硫化氫这一事实而显示出来。这个結果的产生理由,乃是热解所釋出的水(类似过热水蒸汽)或氨,导成硫代酮的水解或氨解:

       硫代巴比土酸同样含有一个CS-基,可用来代替硫代米奇勒氏酮,作为热解所产生的水或氨接受体。一般加热2~5分钟,已足利用醋酸铅試紙变黑来显示出气相的硫化氢。不应使温度超过这里所述,因为温度如高于200°,則从这些硫酮化合物来生成硫化氫,虽然仍可察覚,但为量已微。

       干热时产生氨的化合物,包括着脂族伯胺类,多胺类与氨基酸类。它們将会发生縮合:

2RNH2 → RNHR+NH3

       脲和胍以及它們的含自由NH2-基衍生物,也会发生类似的縮合。
       分裂出水的化合物,包括脂族与芳族酰胺类及醛肟类;它們会发生热分裂而形成氰化物,即:

R(芳基)CONH2 →R(芳基)CN+H2O

脂族二羧酸和三羧酸之能产生酸酐的,或它們的羟基可脫水的,也会分裂出水。这里値得注意的是,如将號珀酸(熔点185~187°)和酞酸(熔点230°)的熔体进行加热,将会形成它們各自的酸酐,但如将它們和硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸进行燒結,却可远在其各自熔点以下就做到。因此这些事例,都說明了局部的化学反应,可在两个固体接触的地方发生,或至少开始发生。
       操作手績    将少量固体或其溶液一滴放在微量试管中,如有必要,使之干燥。加入微量的硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸,然后加入数滴高純度的苯或氯仿,以保証充分的混合。除去溶剂,然后将試管置于預热至120°的浴中。将醋酸鉛試紙一片横跨在試管的口上。再将浴温升至180°。在温度已經到达180~190°后,最多2~3分钟内,試纸上出現棕色或黑色的斑点,即示正反应。
       下列的物量,曾被檢出:

              50微克    磷酸精脒(精胺)               2.5微克   烟酰胺               10微克    柠檬酸
              10微克    环己胺               5微克      扁桃酰胺               2.5微克   磺基水楊酸
              5微克      牛磺酸(氨乙基磺酸)               5微克      琥珀酸               10微克    酞酸(按指邻-酞酸)
              5微克      甘氨酸               2微克      丙二酸               2.5微克   扁桃酸
              1.5微克   脲(烯丙基脲)               5微克      馬来酸               1.5微克   戊二酸
              0.3微克   乙酰胺               2.5微克   己二酸               50微克    粘酸
              2.5微克   苯酰胺               1微克      酒石酸  

 


 

    ① 温度高达200°时发生分裂,似是屬于酰胺类的特性;这些酰胺类将形成酰亚胺类,但并不产生氨(氨可用奈斯勒氏試剂作出检定)。

     ② 对-酞酸与其同分异构的邻-酞酸不同,由于不会形成酸酐,并不发生反应。富馬酸(反式丁烯二酸)也不发生反应。但其同分异构的馬来酸(顺式丁烯二酸)却由于能形成酸酐,就有反应。

 


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