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用浓硝酸烟化的有机化合物试验法


实验室k / 2018-10-17

       不揮发的有机化合物和濃硝酸温热,会发生具有特性的变化。与此有关的为:硝化过程、某些基团的氧化过程、氧化分裂过程,茲汇列示明于下:
       1.芳烃类被硝化了。
       2.酚类被轉化成一硝基酚类与二硝基酚类,这些都比其原来的化合物更显酸性。如果硝基进入OH基团的对位,則生成酸式硝基化合物。
       3.硫酚类、硫醇类,硫化物类与二硫化物类,一律被氧化成磺酸。此外,并可发生硝化作用。
       4.芳族胺类被脫去氨基且被硝化,即产生酸性硝基酚类。
       5.某些环状含氮碱类与植物碱类,都被分裂而生成羧酸类(熟知的事例,包括:吡咯氧化分裂成为草酸;哌啶氧化分裂成为氨基丁酸;那可汀碱分裂成为鸦片酸;烟碱与吡啶系的生物碱氧化分裂成为吡啶羧酸)。
       6.脂族多羟基化合物,由末端CH2OH基团与CHO基团的氧化,而轉化成相应的二羧基酸类(环己醇与环己酮,用浓硝酸处理时,会轉化成非环状的己二酸)。
       7.甙类,原是酚类及醇类各和各种糖类所成的酯,将首先被水解分裂,然后其糖类被氧化如6。任何釋出的酚类尽被硝化。

       由于硝酸可用蒸发完全除去,因而上列从1到7的各种变化,都可以借檢驗它們的蒸发殘渣容易得出檢定,且有时可从这些檢驗中得出有关試料本性的有用結論。下列物质,可以作出檢定:
       Ⅰ.羧酸与磺酸,可用碘化物-碘酸盐反应。
       Ⅱ.苯溶羧酸可通过醋酸双氧鈾与若丹明B的显色反应。
       Ⅲ.硝基化合物,可以通过热解时形成N2O3或HNO2
       Ⅳ.芳族酸式硝基化合物,可通过和四碱或二苯胺熔融时的显色反应。
       Ⅴ.芳族多硝基化合物,可通过皂化或碱金屬亚硝酸盐。
       操作手续    用一微量坩堝将固体少許或試液一滴,用浓硝酸(比重1.4)一或两滴处理,并放在水浴内使干。然后将残渣保持在120°,約5~10分钟,以保証硝酸完全除去。然后将殘渣进行以后的試験。
       下列各物均呈正反应:

              2.5微克     甘露糖醇用Ⅰ法 50微克      α-萘酚与β-萘酚用Ⅳ法(5微克用Ⅱ法)
              2.5微克     葡萄糖用Ⅰ法 5微克        瑟杜林(Sedulene)用Ⅲ法
              5微克        8-羟基喹啉用Ⅰ法 2微克        水杨酸用Ⅴ或Ⅲ法
              200微克    那可汀用Ⅱ法 5微克        萘胺用Ⅴ或Ⅲ法

① Sedulene的系统名称与结构式,未查到,暂从音译。


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