二乙烯酮

中文名称：二乙烯酮

中文别名：2-乙烯酮;双乙烯酮;

英文名称：Acetyl ketene

分子式: C4H4O2

  

分子量: 84.07

CAS号：674-82-8

质检信息

质检项目        指标值

含量，％        ≥97%

PSA：           26.30000

LOGP：          0.44700

（有5天期货）

化学特性

二乙烯酮又称双乙烯酮是一种有机化合物，为无色液体，密度：1.09 g/mL at 25 °C(lit.)沸点：69-70 °C100 mm Hg(lit.)熔点：-7.5°C闪点：95 °F折射率：n20/D 1.439(lit.)蒸汽密度：2.9 (vs air)蒸汽压：7.9 mm Hg ( 20 °C)有刺激性气味。放置易聚合，冷却能阻止聚合反应，而酸、碱、胺、过氧化物则起促进作用，加速聚合引起爆炸。溶于大部分有机溶剂，不溶于水。由于其分子结构中含有两个双键,使其具有高度的不饱和性,化学性质极为活泼。可与醇、胺、卤素、醛、酮、酸等发生加成、分解、硝化、聚合等反应,易燃，有毒，吸入致命，具刺激性和催泪性。

产品用途

双烯酮的反应能力很强，可衍生多种产品，是精细化学品染料、医药、农药、食品和饲料添加剂、助剂等的原料。双烯酮和二乙胺反应得到的乙酰乙酰二乙胺是有机磷杀虫剂磷胺的中间体；而与一甲胺反应得到的乙酰乙酰甲胺则是久效磷的中间体。双烯酮与氨反应生成乙酰乙酰胺，用于合成染料中间体1-（4-氯苯基）-3-甲基-5-吡唑酮、1-（4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮；双烯酮与乙醇反应生成乙酰乙酸乙酯，用于合成染料中间体1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮、1-（2，5-二氯-4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮等。由这些中间体可制得染料永固黄G、酸性媒介枣红BN、中性橙RL、中性棕5RL、中性深棕BRL、酸性嫩黄G、弱酸嫩黄G、酸性嫩黄2G、活性嫩黄K-6G、活性嫩黄M-5G、活性嫩黄X-6G、中性桃红BL等。1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮及其衍生物更多用于解热镇痛药安替比林、氨基比林、安乃近等的生产。双烯酮还可用于氨基酸的合成。双烯酮和邻硝基苯胺、乙醇胺为原料，可制得饲料添加剂喹乙醇（快育灵）。双烯酮用于合成多种杂环化合物，例如合成吡咯衍生物、异噁唑衍生物、吡唑酮衍生物、嘧啶衍生物、噻唑衍生物、喹啉类化合物、香豆素类化合物、呋喃衍生物；双烯酮还可以与一系列化合物反应，生成吡喃酮、吡啶酮、二氧六环、噁嗪及黄酮类化合物等。用作药物中间体、食品防腐剂、颜料及调节剂。

生产方法

1.工业上乙酸制取双烯酮，也可用丙酮、乙酐、乙酸酯为原料进行热分解。丙酮热分解法可用于小规模生产，这种方法由于副产甲烷，得到的乙烯酮气体的纯度低，同时要除去残留的丙酮也比较困难。冰醋酸在磷酸三乙酯存在下，于750-780℃裂解得乙烯酮，再于8-10℃聚合生成双乙烯酮。

2.将三只洗气瓶串连，分别置于千冰一丙酮冷阱中，在第二、第三只洗气瓶中各加入150毫升无水丙酮。通入乙烯酮气体(注)，直至通入量达到2摩尔，约需4一4.5小时。在乙烯酮通入1.5小时后，倒出第一只冷阱中的干冰一乙酮，在乙烯酮通入结束2小时后，倒出第二只冷阱中的干冰一丙酮，再过6小时后，倒出第三只瓶中的干冰一丙酮。在实验开始24小时后，让体系达到室温。合并洗气瓶中的液体进行分馏。先除去丙酮，收集67-69℃/92mm的馏份为产品，重42-46克(50一55%)。

3.其制备方法是在催化剂磷酸三乙酯的存在下，使乙酸在700℃左右热裂解，脱水生成乙烯酮，净化的乙烯酮气体在吸收塔内二聚化生成双乙烯酮。若温度过高，已生成的双乙烯酮会发生高聚生成多聚乙烯酮，同时在乙酸热裂解过程中必须加入阻聚剂氨气以免乙烯酮分解。其工艺是乙酸经气化器(在约40kPa下)气化，在乙酸蒸气中加入乙酸投料量的0.3％的磷酸三乙酯，然后经预热器加热至反应温度，迅速通过裂解管，并加入阻聚剂氨，反应物经冷凝分馏，分馏出未反应的乙酸，冷凝器内的乙烯酮混合气体在双乙烯酮吸收塔内生成双乙烯酮(以双乙烯酮吸收)，再经薄膜蒸馏而得成品。反应方程式如：CH3COOH[磷酸三乙酯]→[750～780℃]CH2CO+H2O。

制备方法

根据乙烯酮合成原料的不同可分为乙酸高温裂解法、乙炔氧化法、丙酮热解法和乙酸酐热解法。

1.乙酸高温裂解法以磷酸三乙酯为催化剂,乙酸蒸气在750℃左右、12kPa压力下,经过热裂解脱水制得乙烯酮,进一步聚合生成双乙烯酮,见反应式(1)和(2)。

图1为乙酸高温裂解法合成双乙烯酮的反应式

2.乙炔氧化法将乙炔和氧按2∶1的摩尔比混合,98℃～107℃时,在以硅胶为载体的ZnO/CoO/Ag2O催化剂上停留1s,可直接生成乙烯酮,进一步聚合生成双乙烯酮,见反应式(3)和(4)。

图2为乙炔氧化法合成双乙烯酮的反应式

3.丙酮热解法

丙酮在高温下(约800 ℃)热解得到乙烯酮, 进一步聚合生成双乙烯酮, 见反应式(5)和(6)。

图3为丙酮热解法合成双乙烯酮的反应式

此法由于产生副产物甲烷,使双乙烯酮气体的纯度低,同时要消除残留的丙酮比较困难,因而适合于小规模生产。

4.乙酸酐热解法在280℃～650℃时,乙酸酐热解生成乙烯酮,进一步聚合生成双乙烯酮,见反应式(7)和(8)。

图4为乙酸酐热解法合成双乙烯酮的反应式

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：二乙烯酮；双乙烯酮；乙酰基乙烯酮；双烯酮；乙酰乙烯酮

化学品英文名：Diketen；Acety ketene

企业名称：西陇科学股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：0598-7509639

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

二乙烯酮 674-82-8

第三部分 危险性概述

危险性类别：第3.3类 高闪点液体

侵入途径：二乙烯酮吸入、食入、经皮吸收

健康危害：蒸气对眼和呼吸道有剧烈的刺激作用，有眼灼痛、头痛、窒息感，伴咳嗽、胸痛、眼结膜充血、流泪、流涕，肺部有干湿罗音。严重者引起肺水肿。吸入后到产生症状前有短暂的潜伏期。高浓度与皮肤接触，可引起皮炎或溃疡；眼接触可致角膜化学性灼伤，但可以治愈。

长期较高浓度接触可能发生肺硬化。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。容易自聚。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。

第五部分 消防措施

危险特性：易燃，在无机酸、碱、胺存在下，能猛烈聚合，放出气体使容器爆破。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：由于火场中可能发生容器爆破的情况，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类、胺类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、胺类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：热解吸-气相色谱法。

工程控制：密闭操作，注意通风。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿密闭型防毒服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。避免长期反复接触。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色液体，有刺激性气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): -7.5

沸点(℃): 127.4 相对密度(水=1): 1.10

相对蒸气密度(空气=1): 2.9 饱和蒸气压(kPa): 1.05（20℃）

临界温度(℃): 310 临界压力(MPa): 5.47

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 34

引燃温度(℃): 275 爆炸下限[％(V/V)]: 2

爆炸上限[％(V/V)]: 11.7

溶解性：溶于水、多数有机溶剂。

主要用途：二乙烯酮用作药物中间体、食品防腐剂、颜料及调节剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、酸类、碱、胺类。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 616 兔经皮LD50(mg/kg): 3113

LC50：

刺激性：

家兔经皮：开放性刺激试验，500mg，轻度刺激

家兔经眼：50μg/24小时，重度刺激

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：33589

UN编号：2521

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：易燃液体

包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：铁路运输时须报铁路局进行试运，试运期为两年。试运结束后，写出试运报告，报铁道部正式公布运输条件。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、胺类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2023年1月4日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[重量]	100ml
[颜色]	无色至淡黄色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品