脱氢松香胺

中文名称    脱氢松香胺

中文同名    脱氢枞胺;脱氢松香胺;去氢松脂胺;1,4a-二甲基-7-异丙基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-1-菲甲胺;(+)-脱氢枞胺;松香胺D

英文名称    DEHYDROABIETYLAMINE

化学式       C20H31N 

分子量       285.47 

CAS编号   1446-61-3

质检信息

质检项目   指标值

含量，%    ≥95%

PSA：       26.02000

LOGP：    5.47930

蒸气压 4.59E-06mmHg at 25°C

折射率 n20/D 1.546(lit.)

闪点  >230?°F

沸点  382.8°C at 760 mmHg

密度  0.963 g/cm3

（预定产品需要5个工作日发货）

化学特性

脱氢松香胺为黏的无色至琥珀色液体,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二氯乙烷、二硫化碳、松节油、石油醚、汽油等有机溶剂，并溶于油类和碱溶液，微溶于热水，不溶于水。

产品用途

1.脱氢松香胺用途在橡胶工业中，也可用作合成氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等乳液聚合时的乳化剂。

2.还可用作合成橡胶的增塑剂或增黏剂。

3. 歧化松香 还可用作水溶性或水乳性压敏胶的增黏剂。 歧化松香 的主要用途是用来制造钾皂或钠皂。

4.其它特性组成 歧化松香 是由松香在催化剂存在下加氢或脱氢的歧化产物，主要成分是脱氢松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸等。

5.本品性能稳定，常制成钾皂，用作丁苯橡胶，氯丁橡胶，丁腈胶及其乳胶，ABS等高分子聚合的乳化剂，以改善和提高橡胶性能；还大量用于制造水溶性压敏胶黏剂，也可作为橡胶组分的拼料、增塑剂、黏结剂；胶黏剂的增黏剂等；也是制造口香糖、高级造纸胶料、印刷油墨等的重要原料。

6.脱氢松香胺用作乳液聚合的乳化剂。经氢氧化钠皂化转化为钠盐可作为丁苯橡胶、氯丁橡胶等的聚合乳化剂。还可用作橡胶增塑剂、胶黏剂的增黏剂、高级纸张的上胶胶料及口香糖配料等。并赋予橡胶制品优良的黏弹性和物理机械性能。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

基于脱氢松香胺的环氧树脂及其制备方法和应用的制作方法

将松香投入铝或铜锅内加热熔融后继续加热至(270℃±10)℃，通过钯-碳催化剂进行歧化反应，产物经真空蒸馏即得成品。2.将松香投入铝或铜锅内加热熔融后继续加热至（270±10）℃，通过钯碳催化剂进行歧化反应，产物经真空蒸馏即得成品。

生物基材料以可再生资源为主要原料，它在减少塑料行业对石油资源消耗的同时，也减少了石油基化工原料在生产过程中对环境 的污染，具有节约石油资源和保护环境的双重功效。早在几年前，美国、日本、欧盟等就先后通过了《生物质研发法案》、《生物技术战略大纲》、欧洲环境标准EN13432等战略性法案和标准来推动经济与环境的健康发展。在我国，温家宝总理2009年底向世界郑重承诺，到2020年我国单位GDP 二氧化碳排放量将在2005年的基础上减少409^45%，要达到上述目标，生物基材料的使用被认为是发展“低碳经济”的重要手段之一。松香，无毒、无味，是一种重要的可再生资源。它主要由各种异构化的松香酸C19H29C00H和少量中性物质组成，其中，松香酸是主要成分，占其总重量的90%以上

。松香酸中的双键和羧基等活性官能团方便进行加成、酯化、缩合等多种化学反应，其庞大的氢菲环结构具有较高的力学刚性，可与石油基脂肪族或芳香族环状单体媲美，因而松香及其衍生物已经被作为重要的化工原料广泛应用于高分子材料领域。松香基环氧树脂已经有相关报道，如申请号为00117565. 3的中国发明专利公开了基于马来海松酸的缩水甘油酯类环氧树脂，该环氧树脂具有优良的耐紫外线性能。申请公布号为CN 101353415A的中国发明专利申请公开了一种基于甲醛改性松香酸的环氧树月旨。申请公布号为CN 102329309A的中国发明专利申请公开了一种适合于聚酯粉末涂料固化的基于马来松香酸的环氧树脂，其制备方法包括在惰性气体的保护下，将松香在催化剂和马来酸酐存在下进行双烯加成反应，制得马来海松酸酐；然后将马来海松酸酐与同时含氨基和羧基的化合物在有机溶剂中进行酰亚胺化反应，制备得到松香基多元酸；最后在惰性气体保护中，将松香基多元酸与环氧卤代烷在催化剂和碱存在下进行反应，制得式I结构或式II结构所示的松香基环氧树脂。以上公开的环氧树脂均为松香基缩水甘油醚或缩水甘油酯类的环氧树脂。有关基于脱氢松香胺的环氧树脂还未见报道。甘油胺型环氧树脂一般是用伯胺或仲胺与环氧卤代丙烷合成的含有两个或两个以上甘油胺基的化合物。此类化合物的特点是耐热性高、粘结力强、力学性能和耐腐蚀性好，同时因分子结构中含有叔氨基的催化作用而使得其固化反应活性高。

1.一种基于脱氢松香胺的环氧树脂，为式I结构的环氧树脂

2.根据权利要求I所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 将脱氢松香胺100重量份、环氧卤代丙烷25(T600重量份、水1(T30重量份和催化剂混合后，在25°C 90°C反应72h 160h，然后降温至10°C 30°C，加入碱性化合物和水，加入溶剂(T200重量份，形成反应体系，再在20°C飞(TC继续反应2tT5h，再经水洗、除去溶剂、干燥后得到基于脱氢松香胺的环氧树脂。

3.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的环氧卤代丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷中的一种或两种。

4.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为四甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、六次甲基四铵中的一种或者两种以上。

5.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为0. r2重量份。

6.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的碱性化合物为氢氧化镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或两种以上。

7.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的碱性化合物的用量为2(T90重量份； 加入碱性化合物和水步骤中所述的水的用量为6(T120重量份。

8.根据权利要求2所述的基于脱氢松香胺的环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二异丁醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或两种以上。

9.一种含基于脱氢松香胺的环氧树脂的固化物，包括100重量份式I结构的基于脱氢松香胺的环氧树脂、50 70重量份的六氢苯酐和0. 2^0. 6重量份的咪唑；

10.根据权利要求9所述的含基于脱氢松香胺的环氧树脂的固化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 将基于脱氢松香胺的环氧树脂、六氢苯酐和咪唑混合，依次在70°C 100°C固化I. 5h 2. 5h、120°C 140°C固化I. 5h 2. 5h、150°C 170°C固化I. 5h 2. 5h后，得到含基于脱氢松香胺的环氧树脂的固化物。

生产方式

松香的主要成分为由树脂酸组成的化合物，该类树脂酸化学活性强，通常需要对其进行加氢、歧化反应等处理以生成稳定化的松香。歧化松香由于生产成本较低，主要应用于合成橡胶、ABS树脂、水溶性压敏胶粘剂、印刷油墨、有机颜料等。

传统的歧化松香的制备方法主要围绕两方面的研究展开的:其一是对催化剂的选择，现有技术采用的催化剂主要是钯炭催化剂，该催化剂成本较高；另一方面是制备工艺的研究;现有技术中最主要的工艺是松香本体中加入催化剂加热到指定温度、进行相应时间的反应制备而成;还有就是把松香溶于溶剂中加入催化剂加热到指定温度、进行相应时间的反应制备而成;然而，这些方法存在反应时间较长的问题。

本发明的目的是提供一种歧化松香的生产方法，这种方法可以解决现有的制备方法时间长、成本高的问题。

为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是:这种歧化松香的生产方为:将精制松香加入空化机中，然后依次加入反应溶剂和催化剂，开启空化机，依次调节至第一温度、第二温度、第三温度进行聚合反应;其中，第一反应温度为l〇〇°C?110°C，第一反应温度下反应的时间为8分钟?10分钟，第二反应温度为110 °C?120°C，第二反应温度下反应的时间为5分钟?10分钟，第三反应温度为120°C?130°C， 第三反应温度下反应的时间为7分钟?15分钟;最后，过滤除去催化剂，即得到歧化松香。

上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是:上述催化剂为氧化锌，催化剂的重量为松香总重量的0.02 %?0.05 %。

进一步的，空化机工作时的压力为0.2兆帕?0.35兆帕。

由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果:1、本发明采用氧化锌作为催化剂，该催化剂生产成本低，后处理方便，可重复使用。

2、本发明采用梯度升温的方式，并将反应置于空化机中进行，加快反应过程中化学键断裂、产生自由基等进行，从而较大程度的促进反应发生，使得反应在较短时间内即可完成，并且原料转化率尚、副反应少、广品纯度$父尚。

【具体实施方式】

下面结合实施例对本发明作进一步详述:实施例1本实施例歧化松香的生产方法为:将精制松香加入空化机中，然后依次加入反应溶剂和氧化锌，开启空化机，依次调节至第一温度、第二温度、第三温度进行聚合反应;其中，第一反应温度为100°c，第一反应温度下反应的时间为10分钟，第二反应温度为110°C，第二反应温度下反应的时间为10分钟，第三反应温度为120°c，第三反应温度下反应的时间为15分钟;最后，过滤除去氧化锌，即得到歧化松香。

本实施例中氧化锌的重量为松香总重量的0.02%，空化机工作时的压力为0.35 兆帕。

实施例2本实施例歧化松香的生产方法为:将精制松香加入空化机中，然后依次加入反应溶剂和氧化锌，开启空化机，依次调节至第一温度、第二温度、第三温度进行聚合反应;其中，第一反应温度为110°C，第一反应温度下反应的时间为9分钟，第二反应温度为115°C，第二反应温度下反应的时间为7分钟，第三反应温度为125°C，第三反应温度下反应的时间为10分钟;最后，过滤除去氧化锌，即得到歧化松香。

本实施例中氧化锌的重量为松香总重量的0.03%，空化机工作时的压力为0.3兆帕。

1.一种歧化松香的生产方法，其特征在于:将精制松香加入空化机中，然后依次加入反 应溶剂和催化剂，开启空化机，依次调节至第一温度、第二温度、第三温度进行聚合反应;其 中，第一反应温度为l〇〇°C?110°C，第一反应温度下反应的时间为8分钟?10分钟，第二反 应温度为ll〇°C?120°C，第二反应温度下反应的时间为5分钟?10分钟，第三反应温度为 120°C?130°C，第三反应温度下反应的时间为7分钟?15分钟;最后，过滤除去催化剂，即得 到歧化松香。2.根据权利要求1所述的歧化松香的生产方法，其特征在于:所述催化剂为氧化锌，催 化剂的重量为松香总重量的0.02%?0.05%。3.根据权利要求1或2所述的萜烯树脂的生产方法，其特征在于空化机工作时的压力为 0.2兆帕?0.35兆帕。

制备方法

本发明属于歧化松香制备技术领域，尤其涉及一种歧化松香的制备方法。

歧化松香的性能稳定，常制成钾皂，用作丁苯橡胶，氯丁橡胶，丁腈胶及其乳胶，ABS等高子聚合的乳化剂，以改善和提高橡胶性能;还大量用于制造水溶性压敏胶黏剂，也可作为橡胶组分的拼料、增塑剂、黏结剂、胶黏剂的增黏剂等;也是制造口香糖、高级造纸胶料、印刷油墨等的重要原料。

目前，市场销售的歧化松香产品大多存在生产成本高、纯度低的问题。

本发明解决的技术问题是提供一种歧化松香的制备方法，该方法制得的歧化松香生产成本低，纯度高。

为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是:

按重量份计，将100份松香放入反应釜中，加热溶解，然后保持温度在2000C?220°C，接着向该反应爸中同时加入I份?5份二氧化硫和5份?8份钯碳催化剂，恒温搅拌2小时?4小时，然后冷却出料；

其中，所述钯碳催化剂由以下步骤制得:

A、先将活性炭放入浓度为60%的硝酸溶液中，在50°C?70°C下酸化2小时?6小时，然后用去离子水洗涤至中性，并烘干；

B、将经过A步骤处理后的活性炭放入由四氯化钛和己烷按质量比为1:4的比例混合制得的溶液中，在常温下浸渍I小时?4小时，然后过滤、用去离子水洗涤至中性，并烘干；

C、将经过B步骤处理后的活性炭放入浓度为15%的氢氧化钠溶液中，在50°C?70°C下碱化2小时?6小时，然后用去离子水洗涤至中性；

D、将醋酸钯负载至经过C步骤处理后的活性炭上，并烘干；

E、将经过D步骤处理后的活性炭置于温度为4000C?500 0C、纯度为99.5%的氢气中4小时?8小时，然后在1100 °C?1200 0C下煅烧3小时?6小时，制得。

由于采用上述技术方案，本发明得到的有益效果是:

本发明采用的钯碳催化剂分散度高，催化活性显著，可重复使用，有效的减少了其催化剂的用量和缩短其生产所用的时间，从而达到降低其生产成本的目的。

【具体实施方式】

以下结合具体实施例对本发明作进一步详述，而本发明的保护范围并非仅仅局限于以下实施例。

实施例1

本歧化松香的制备方法如下: 将100g松香放入反应釜中，加热溶解，然后保持温度在205°C，接着向该反应釜中同时加入30g 二氧化硫和60g钯碳催化剂，恒温搅拌3小时，然后冷却出料；

其中，所述钯碳催化剂由以下步骤制得:

A、先将活性炭放入浓度为60%的硝酸溶液中，在50°C下酸化6小时，然后用去离子水洗涤至中性，并烘干；

B、将经过A步骤处理后的活性炭放入由四氯化钛和己烷按质量比为1:4的比例混合制得的溶液中，在常温下浸渍I小时，然后过滤、用去离子水洗涤至中性，并烘干；

C、将经过B步骤处理后的活性炭放入浓度为15%的氢氧化钠溶液中，在500C下碱化6小时，然后用去离子水洗涤至中性；

D、将醋酸钯负载至经过C步骤处理后的活性炭上，并烘干；

E、将经过D步骤处理后的活性炭置于温度为400°C、纯度为99.5%的氢气中8小时，然后在1100°C下煅烧6小时，制得。

 

 

产品信息
[颜色]	无色至淡黄色液体
[重量]	5ml