多组聚合共聚物的应力松弛特性
化学先生 / 2019-09-21
接枝或嵌段共聚物除了具有一殷共混体系的松弛转变特性,往往还会在对应于两个均聚物的松弛转变之间出现新的较弱的松弛转变。这些转变在机械共混体系中是难以见到的,它是这类共聚物微相分离结构的特征反映。
由于聚合物分子运动单元的多重性,其松弛机理也是多重的。对无定形线型聚合物至少存在分子链局部松弛、短程和长程链段引起的松弛以及与整个分子链流动相关的松弛四种松弛模式。因此,聚合物的松弛主曲线(master relation curve)可按四种松弛机理分解成四个松弛模量。
图5-30和图5-31分别是单组分PMA和PS对应于每种松弛机理的表观松弛总曲线,而图5-32和图5-33是PMA-R PS共聚物不同接枝度时的表观松驰总曲线。由这一组图中可以清楚地看到,松弛曲线中出现了在图5-30和图5-31中所设有的两个松弛过程(GB和DF)。 GB是接枝共聚物中介于两个均聚物Tg之间的一个弱松弛。
这种松她在由PMA和PS构成的共混物中是不存在的,它是微相分离结构的共聚物体系所特有的,尤其当硬链段处于分散相、软链段处于连续相时更加明显。GB松弛的发生与微相分离结构的界面相特性有关。DF松弛是与大分子链流动行为相联系的松弛过程,它不是由分子间的真正流动所引起,而仅仅是由硬链段构成的微区在“熔融”以后所发生的结构流动。