样品基体的直接蒸馏
同修 / 2022-06-30
4.2 样品基体的直接蒸馏
这种方法主要用于分析某些高纯金属和高纯的挥发性化合物，第一种情况可列举锌，镉，硒，和钠的分离实例来说明。这些金属可分别在500，400，460和350℃温度下蒸馏，金属中绝大多数的痕量杂质在这些温度下是不挥发的。第二种情况的例子是硒化汞的蒸发，400℃时在一石英烧杯中，硒化物完全升华，而痕量杂质可全部留在烧杯中。
如欲分析含有无机痕量杂质的液体，通常在蒸发主要组分前，先加入一种痕量元素收集剂。用碳做收集剂是有利的，因为所收集到的痕量物通常将用发射光谱测定。例如浓盐酸、浓硝酸和硫酸，
三氯硅烷和四氯化锗中杂质的测定。在这里，碳所起的作用是收集剂而不是光谱测定的载体，因为在蒸发过程中碳能物理地收集痕量物质，使它们转入下一步操作，不论随后是否采用光谱法测定。
已知在某些情况下，当基体组分蒸发时会引起待测痕量组分的部分蒸发。此时可采用一种对策，即加入一种物质，使之与痕量组分络合，以防止其逃逸。例如，测定氟化氢中痕量础时，为了防止硼的损失(BF3是挥发性的)可以加入甘露酷醇。同样，在测定四氯化硅、三氯硅烷和四氯化锗中的痕量硼时，加入三苯基氯甲烷可以使硼保留下来。
4.3 样品基体的蒸馏
根据表4.1中的数据可知，如砷、铬、锗、锇、铼、钌、锑 和锡等元素可以以氯化物或溴化物的形式从溶液中蒸出，大多数杂质留在蒸馏残液中。这种方法常用于碑、锗、铬、锑、硅和硒的分析。
气态试剂很少用于挥发基体组分。Shvarts和Portnova用氯气处理锡产生四氯化锡，然后蒸去。残渣用来分析痕量组份。同样，氯气已被用于钛的氯化，氟气被用于挥 发钛和氧化钛。用氟化氢处理某些金属氧化物，使之生成金属氟化物或氟氧化物时的挥发情况，已作过系统的研究。表4.3列出了一些可用氟化氢气体转化成氮化物并蒸发除去的金属氧化物。在这些条件下，那些随后将作为痕量组分而被测定的其他元素的行为是不知道的。具体做法是将金属氧化物装在聚四氟乙烯或石管中，放在电炉中加热，并由钢瓶通入氟化氢。
表4.3 氯化物的氢氟化
蒸馏法常被用来除去硼。硼酸能产生出容易挥发的硼酸甲酯。在Ehrlich和Keil描述的仪器中，甲醇可循环使用，因而减少了甲醇的用量。作为样品基体的硼，可用氟化氢以三氟化硼的形式挥发除去。和碗可分别依靠使前者转变成挥发的氧化物，使后者燃烧成二氧化硫而挥发除去。有些元素能容易地转化成挥发性的氢化物，例如作为基体组分的砷，以及磷化物中的磷可以用溴化氢处理，并分别以砷化氢和磷化氢形式蒸出。
Shvarts发展了一个非常复杂的除镍方法，将镍粉样品在150大气压下用一氧化碳高压处理，使镍转变成容易挥发的撰基镍。
某些金属螯合物也是挥发性的。家以S-经基哇啡盐的形式挥发；同样，彼以乙酰丙酮盐的形式除去。
表4.4主要成分的挥发分离
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