氯磺酸
MSDS安全员 / 2020-04-14
氯磺酸
化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：氯磺酸
化学品英文名：chlorosulfonic acid；chlorosulfuric acid
化学性质：氯磺酸分子式ClSO3H，分子量116.52，无色或微黄色液体。有刺激性的辛辣气味。在空气中发烟，滴于水中能引起爆炸分解，在水中分解成硫酸和盐酸，也能被乙醇和酸分解。是硫酸的一个－OH 基团被氯取代后形成的化合物。分子为四面体构型，取代的基团处于硫酸与硫酰氯之间，有催泪性，相对密度(d204 )1.753。熔点-80℃。沸点151～152℃(100.66kPa)。折光率(n14D)1.437。有毒。有强腐蚀性。
化学用途:制造砜化合物和糖精。氯磺化和缩合剂。气体分析中吸收不饱和烃。军用毒气。用于有机化合物的磺化，制取药物、染料、农药、洗涤剂等。
生产方法:将干燥的氯化氢与三氧化硫于合成器内直接合成，操作是连续的，反应温度控制在115～130℃。制生成物经冷却、分离得氯磺酸产品。反应式为： HCl+SO3─→ClSO3H。SO3一般都是从硫酸系统转化器中引出，浓度7.5-8％(体积比)。或从焚烧硫磺、焙烧硫铁矿专门为生产氯磺酸制备SO3气体；HCl气体可来自氯气和氢气合成炉或生产硫酸钾的曼哈姆反应炉，应对其中H2O含量严格要求。因为大量带水的HCl气体会严重腐蚀设备；另方面，HSO3Cl是一种极不稳定的强酸，遇水分解放出大量的热量及烟雾，使反应条件恶化，并严重影响成品质量。反应式为(五)由于主反应是可逆反应，工业上常用提高SO3和HCl的分子比的方法提高合成率。在液体HSO3Cl中，SO3在其中的溶解度相应大于HCl，一般情况下可控制HCl稍微过量。
在曼哈姆法制硫酸钾生产工艺中，每生产一吨硫酸钾可副产0.4吨氯化氢，为消化、利用这部分氯化氢气体，CN1165779A公开了一种利用低浓度氯化氢直接制高浓度氯磺酸新工艺，该工艺包括下列步骤冷却曼哈姆炉产生的高温氯化氢气体，上述氯化氢气体通过洗涤塔和干燥塔除沫脱水干燥、干燥后的氯化氢气体于第二反应器中与SO3气体进行充分的气相反应、反应产物经冷凝器、分离器冷凝分离、分离后半成品进入第一反应器继续和干燥塔出来的HCl气体反应得成品、分离后的气体经酸洗塔、水洗塔处理后达标排放。上述方案中①由于在冷却器与风机间加设洗涤塔，使氯化氢气体中水份含量增加，成为气体带液的一主要原因。氯化氢气体中带水带液，首先是影响反应，进而影响产品质量；其次，在气体输送过程中，稀盐酸积存于管道中，减小了通道截面积，造成阻力增大，氯化氢气体流量及压力波动变大；并且水份的存在加快了设备腐蚀，使设备寿命减短。②在洗涤器与干燥塔间加设风机，使得氯化氢气体在干燥前通过风机时加剧对风机的腐蚀，风机的带水带液均能破坏风机的平衡而引进振动，噪声大，易损坏风机，并较快地使风机出力减小。③从曼哈姆炉出来的气体经过冷却其中水份大部分冷凝下来，吸收氯化氢后生成稀盐酸，成为氯化氢气体带液的原因之一，应予以分离。
本发明的目的在于提供一种能克服上述现有技术中存在的缺点的氯磺酸合成新工艺。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案氯磺酸合成新工艺，包括下列步骤a、经冷却器(2)冷却来自曼哈姆炉(1)的高温氯化氢气体；b、经干燥塔(5)干燥上述气体；c、干燥后的氯化氢气体进入主反应塔(8)与加入的三氧化硫气体进行气相反应；d、反应所得半成品进入辅反应塔(11)继续与干燥塔(5)出来的氯化氢气体反应得成品；e、反应所得气体经冷凝器(9)、分离器(10)进行冷凝、分离，分离后气体经酸洗塔(12)、水洗塔(13)进行酸洗、水洗后达标放空；
本发明特征在于在a、b步骤间依次加设送风机(3)送风、加设分离除雾器(4)预分离除去氯化氢气体中夹带的稀盐酸；在b、c步骤间加设引风机(6)引风。
在b、c两步骤间、引风机(6)之后加设缓冲器(7)以稳定气体压力。
a步骤中，氯化氢气体冷却至32-80℃。
b步骤中干燥后氯化氢气体中水份降至重量比0.1％以下，且呈常温常压状态，氯化氢含量为体积比20-54％。
c步骤中加入的SO3气体含量为体积比7-9％，温度在160-215℃，反应温度控制于150-210℃之间。
d步骤中辅反应塔(11)中反应温度为20-50℃。
e步骤中冷凝器采用不等通道螺旋板换热器，换热器气体侧通道宽度为10-50mm，水侧通道宽5-30mm。
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064传 真: 0754-82481768
企业应急电话：
电子邮件地址：
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分浓度CAS No.
氯磺酸7790-94-5
第三部分 危险性概述
危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：氯磺酸其蒸气对粘膜和呼吸道有明显刺激作用。临床表现有气短、咳嗽、胸痛、咽干痛以及流泪、流涕、痰中带血、恶心、无力等。吸入高浓度可引起化学性肺炎、甚至可发展为肺水肿。皮肤接触液体可致重度灼伤。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：助燃。遇水剧烈反应。与可燃物混合会发生爆炸。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：强氧化剂。遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。在潮湿空气中与金属接触，能腐蚀金属并放出氢气，容易燃烧爆炸。与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。具有强腐蚀性。
有害燃烧产物：无意义。
灭火方法：用二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质（如木材、纸、油等）接触。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物，用洁净的无火花工具收集泄漏物，置于一盖子较松的塑料容器中，待处置。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用农用石灰(CaO)、碎石灰石(CaCO3)或碳酸氢钠(NaHCO3)中和。用水慢慢稀释。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与酸类、碱类、醇类、活性金属粉末接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。库温不超过30℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与易（可）燃物、酸类、碱类、醇类、活性金属粉末等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准
PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准TLV-C(mg/m3): 未制定标准
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：无资料。
工程控制：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其烟雾时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
第九部分 理化特性
外观与性状：无色半油状液体，有极浓的刺激性气味。
pH值: 无资料熔点(℃): -80
沸点(℃): 151相对密度(水=1): 1.77
相对蒸气密度(空气=1): 4.02饱和蒸气压(kPa): 0.13(32℃)
临界压力(MPa): 无资料辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 无意义引燃温度(℃): 无意义
爆炸下限[％(V/V)]: 无意义爆炸上限[％(V/V)]: 无意义
溶解性：不溶于二硫化碳、四氯化碳，溶于氯仿、乙酸。
主要用途：氯磺酸用于制造磺胺类药品，用作染料中间体、磺化剂、脱水剂及合成糖精等。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：酸类、碱类、醇类、活性金属粉末、胺类、水、易燃或可燃物。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：不聚合
分解产物：氯化氢、氧化硫。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：本品蒸气对呼吸道及粘膜有明显刺激作用。吸入高浓度可引起化学性肺炎、肺水肿。皮肤接触液体可致重度灼伤。
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 50
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 4779mg/m3/4h
刺激性：
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：在规定场所掩埋空容器。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：81023
UN编号：1754
包装类别：Ⅰ类包装
包装标志：腐蚀品
包装方法：特制金属罐外加花格箱；耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、酸类、碱类、醇类、活性金属粉末、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
危险化学品名录；
剧毒化学品目录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年4月14日
填表部门： 研发部
数据审核单位：https://www.999gou.cn/
修改说明： 暂无
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