8-羟基喹啉及其衍生物
8-羟基喹啉及其衍生物(2-甲基-5,7-二卤代8-羟基喹啉、硫代8-羟基喹啉等)可作为铝、镓、铟、钪、镧、镀、镁、锌、镉等元素的萤光测定试剂,但这类金属螯合物的萤光光谱比较近似,故方法的选择性较差,一般需要分离后才能进行测定.
最近,Lytle等测定了Al、Ca、Mg、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Sc(Ⅲ)、Zn、Cd、Li等离子的8-羟基喹啉络合物在DMF溶剂中的萤光寿命等一系列萤光特性,发现虽然各种金属离子的8-羟基喹啉络合物的萤光光谱很为相似,但其萤光寿命是有差异的,倘这一特性被加以利用的话,便有可能实现这类元素的选择性测定.
此外,有8-羟基喹啉参加的混合配位体螯合物如[ZnOx2(H2O)(C4H9NH2)]是十分重要的一类萤光螯合物.也有人在测定锌时,加入氯化十四烷基二甲基苄基铵表面活性剂以增强萤光效果.
黄酮类试剂
萤光法测定Ⅱ、Ⅲ、和Ⅳ族元素的常用试剂是以氧原子作为电子给予体的一类有机试剂,其中最灵敏的是黄酮的羟基衍生物.这类试剂中最重要的是桑色素(Ⅰ)及黄烷醇(Ⅱ)、槲皮素(Ⅲ)等.
桑色素能与Be、Ga、Sn(Ⅳ)、Sc、Zr、Th、Al、In、Ce(Ⅲ)和Y形成呈黄色或黄绿色的螯合物,其测定灵敏度随着上述元素顺序而降低.值得注意的是,钛虽对于氧原子具有很大的亲和力,但不形成萤光化合物.表Ⅸ-1列出了应用桑色素萤光测定某些离子的灵敏度及水溶液的最适条件.
应用槲皮素测定锆的方法具有很高的选择性,如果从2N HCl以溶液中预先用2-噻吩甲酰三氟丙酮使锆与干扰元素萃取分离的话,该方法甚至是专属性的.
表Ⅸ-1 应用桑色素萤光测定各离子的灵敏度(摩尔/升)和最适酸度
离子 | 10N HCl | 6N HCl | 1N HCl | pH3 | pH4.5 | pH9.0 | 2N NaOH |
Zr(Ⅳ) | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4.5 | ||
Th(Ⅳ) | 1×10-3 | 1×10-3 | 1×10-4 | ||||
Ga(Ⅲ) | 1×10-1 | 1×10-2 | 1×10-3 | 1×10-5 | |||
Al(Ⅲ) | 1×10-1 | 1×10-3 | 1×10-4 | ||||
In(Ⅲ) | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-3 | ||||
Sc(Ⅲ) | 1×10-3 | 1×10-4.3 | 1×10-4.3 | 1×10-4 | |||
Y(Ⅲ) | 1×10-2 | 1×10-3 | |||||
Ce(Ⅲ) | 1×10-2 | 1×10-4 | |||||
Be(Ⅱ) | 1 | 1×10-1 | 1×10-4.7 | ||||
Sb(Ⅲ) | 1×10-3 | ||||||
Sn(Ⅳ) | 1×10-4 | 1×10-5 |