没食子酸
中文名称: 没食子酸
英文名称: Gallic acid
别名: 3,4,5-三羟基苯甲酸;五倍子酸
分子量: 170.12
CAS号: 149-91-7
质检信息
质检项目 指标值
含量,% ≥98.5
乙醇溶解试验 合格
硫酸盐(SO4),%≤0.01
灼烧残渣, %≤0.05
干燥失重, %≤10.0
化学特性
没食子酸亦称五倍子酸或棓酸,是一种有机酸,可见于五倍子、金缕梅、漆树、橡树皮、茶叶中。为白色结晶粉末,无气味。微有酸味。遇光变成棕褐色。热至 100~120℃失去结晶水。有收敛性。1G溶于87ml水、3ml沸水、6ml乙醇、100ml乙醚、10ml甘油、5ml丙酮,几乎不溶于苯、氯仿和石油醚。相对密度1.694。熔点235~240℃(分解)。没食子酸易溶于水、醇和醚;具有酚(易被氧化和三氯化铁水溶液生成蓝黑色沉淀)及羧酸(加热时失去二氧化碳成焦性没食子酸)的性质。 半数致死量(兔,经口)5G/kG。有刺激性。
产品用途
没食子酸用作电化分析中的去极剂。还原磷钼酸。检定锑、钡、铋、钙、铈和铜等。测定磷、亚硝酸盐、银、钍和钛等。具有抗菌作用,可治疗菌痢。具有收敛、止血、止泻作用。可用作防腐剂。可制备焦性没食子酸、药物、墨水、媒介染料和防爆剂等。还用作显影剂和检测游离无机酸、二羟基丙酮、生物碱和金属等的分析试剂。
生产方法
由五倍子制得。五倍子的主要成分为单宁酸,属水解类单宁,能溶于热水,具有涩味,是和种无定形的复杂有机物。我国五倍子单宁酸是由五倍子酸、双倍酸与葡萄糖结合以甙或酯的形式形成的复杂混合物。单宁酸经加压水解即生成没食子酸和葡萄糖。水解时先生成以没食子酸酯,再由双没食子酸酯水解成没食子酸,水解温度为133-135℃,压力为0.18-0.2MPa。从升压至0.18MPa开始反应保持2h即达终点。与常压水解比较,可节约硫酸和蒸汽,生产能力可提高25%。
酸水解法
酸水解法主要分一步法和二步法。二步法制备没食子酸的主要工艺流程: 原料→热水浸提→ 滤除滤渣→ 单宁水溶液浓缩到20% 左右→ 加酸水解→ 冷却结晶→离心得粗品→粗品溶解加炭脱色→过滤后冷却结晶→离心→ 干燥→没食子酸成品。一步法制备没食子酸的工艺流程就是比二步法省去了浸提单宁的一步, 直接加酸水解,省去了粉碎、浸提、浓缩等过程, 缩短了生产周期, 工艺路线及设备设计合理可行, 其产品的开发取得了较好的经济效益, 为山区林特资源找到了出路。
但酸水解法中使用的硫酸是一种强酸, 对设备存在不同程度的腐蚀。尽管反应过滤器和冷冻釜均采用不锈钢制造, 但由于反应温度较高, 酸浓度较大, 腐蚀比较明显, 直接影响设备使用寿命。
碱水解法
碱水解法是原料浸提液即单宁水溶液在碱性条件下水解, 然后用酸中和酸化即生成没食子酸。
主要工艺流程: 原料→热水浸提→加碱水解→加酸中和酸化→冷却结晶→ 离心得粗品→粗品溶解加炭脱色→过滤后结晶→ 离心→ 干燥→ 没食子酸成品。
相对于酸水解法来说, 碱水解法对设备腐蚀性不强, 大大减小了设备的折旧, 但是相对来说工艺过程比酸水解法复杂。国内大多数没食子酸的生产都是采用碱水解法。
发酵法
发酵法是利用微生物在含单宁水溶液中进行发酵, 以单宁中的葡萄糖作碳源, 供微生物生长繁殖。微生物经诱导产生的生物酶, 对单宁产生催化水解作用。
工艺流程: 原料磨至直径小于10mm→ 筛出虫粉→ 用水浸提到30% 单宁溶液→ 加入黑霉菌种→ 发酵8~ 9 天→ 过滤→ 水洗→ 没食子酸粗品→ 溶解重结晶→ 工业没食子酸。
发酵法存在的主要问题是生物酶的形成和单宁的水解在同一反应容器中进行, 过程条件难以达到最佳状态, 致使反应周期增长( 3天以上) , 单宁水解不完全, 残留单宁达15% ~ 20%。
酶法
针对发酵法的缺陷, 国内外相继开发了酶法新工艺的研究。酶法的关键是筛选、制取高效的生物酶 。单宁酶为乙酰基水解酶, 属于孢外诱导的酰基水解酶, 能高效、专一、定向裂解单宁分子中的酯键、缩酚键和糖苷键, 使之生成没食子酸 。在适当条件下, 多种霉菌与诱导物单宁作用, 都能生成单宁酶。一般采用的菌株为黑曲霉。
工艺流程: 酶种培养→ 发酵制酶→ (加原料)水解→ 过滤→ 浓缩→ 粗结晶→ 分离→ 脱色→ 一次结晶→ 二次结晶→ 干燥→ 粉碎→ 成品没食子酸。
酶法相对于发酵法反应时间大幅缩短, 单宁水解转化率达98% 以上, 消耗指标和生产成本显著降低。
EINECS编号:205-749-9 MDL号:MFCD00002510
熔点:252℃
沸点:501.1℃
密度:1.694
可溶性:12g/Lcoldwater
储存:充氩保存
敏感性:对光线、湿度敏感
安全信息:
符号:GHS07
信号词:Warning
危险声明:H315,H319,H335
警示性声明:P261,P305+P351+P338
危害码:Xi
风险声明:R36/37/38
安全声明:S26;36
UN代码:
WGK德国:2
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