1,3-二氯丙烷

中文名称     1,3-二氯丙烷

中文同名     甲醇中1,3-二氯丙烷;

英文名称     1,3-Dichloropropane

化学式        C3H6Cl2

分子量        112.99

CAS编号    142-28-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.01

密度(20℃)/(g/mL) 1.183～1.187

折光率(n20D)   1.447～1.449

PSA：        0.00000

LOGP：      1.85410

熔点 −99 °C(lit.) 

沸点 120-122 °C(lit.) 

密度 1.19 g/mL at 25 °C(lit.) 

折射率 n20/D 1.448(lit.) 

闪点 90 °F

化学特性

1,3-二氯丙烷为无色至淡黄色液体，有类似氯仿的气味。易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，微溶于水。熔点 -99℃。沸点 120-122℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.183-1.190g/mL。折光率 n20/D1.448。闪点 89.6℉/32℃，易燃，具刺激性。对水体有轻度危害。

产品用途

1.1,3-二氯丙烷用作有机合成中间体，溶剂。用于有机合成，制洗涤剂，也用作溶剂。

2.1,3-二氯丙烷用作溶剂和洗涤剂及色谱分析标准物质

3.1,3-二氯丙烷用于有机合成

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由丙二醇与盐酸作用而得。

一种1,3-丙二胺的制备方法

由丙二醇与盐酸作用而得。

背景技术

1，3_丙二胺是低级脂肪族二胺，化学性质活泼，可广泛用于环氧树脂固化剂、化学机械抛光、聚酰胺树脂、润滑油添加剂、油品钝化剂、腐蚀抑制剂和医药中间体等。随着社会 和科技的发展，1,3-丙二胺的应用范围也在不断扩大，市场需求逐年增多。因此，1，3-丙二 胺是一种有广阔发展前景的有机化工中间体。1,3-丙二胺的制备方法主要有卤代烃氨解法和丙烯腈法。卤代烃氨解法(RU 2226188 ；RU 2226191)是以1，3-二氯丙烷为原料，经氨解生 产1，3-丙二胺，此法为釜式间歇式反应，对设备腐蚀严重，原料消耗较大，多胺副产物多， 1，3-丙二胺选择性不超过30 %，造成产品分离困难。丙烯腈法主要是先将氨与丙烯腈反应制备3-氨基丙腈，再经催化加氢得到1， 3_丙二胺。丙烯腈法由于具有工艺简单，原料来源广泛等优点，是目前制备1，3_丙二胺较 为通用的方法。美国专利US 3427356采用固定床管式反应器，先以摩尔比30 1的液氨 与丙烯腈在85°C反应25分钟，反应液直接以氧化铝负载的钴或镍做催化剂，在氨存在下于 100-120°C，28MPa催化加氢制备1，3-丙二胺，两步反应总产率62-67%，虽然实现了反应的 连续式操作，但存在着反应压力高，液氨用量大，总收率低的缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供了一种工艺简单、低成本、转化率高、选择性好、 易于实现工业化的1，3-丙二胺的制备方法。本发明的技术方案如下将摩尔比为5 25 1的液氨与丙烯腈在固定床反应器中以分子筛为催化剂，反 应压力为5 15MPa，反应温度为90 150°C，总体积空速为0. 2 2. Oh—1条件下发生反应 制得3-氨基丙腈，丙烯腈转化率98%以上；再将3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接 以雷尼镍在碱存在下，50 110°C，氢分压0.5 5. OMPa条件下催化加氢还原1 7h，制 得1，3-丙二胺，两步反应1，3-丙二胺总产率可达80 %以上。其中，催化3-氨基丙腈反应 液加氢还原的雷尼镍催化剂用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比5 20% ；催 化3-氨基丙腈反应液加氢还原所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨水、液氨中的一 种或两种以上的混合物，其用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比0 15%。固定床反应器中的催化剂为3A分子筛、4A分子筛、5A分子筛、ZSM-5分子筛中的 一种或两种以上的混合催化剂，催化剂形状为球形、颗粒或条状；催化3-氨基丙腈反应液加氢还原可在不加任何溶剂的体系中进行；催化3-氨基丙腈反应液加氢还原的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六 环中的一种或两种以上的混合物。

本发明的有益效果是采用液氨与丙烯腈在固定床反应器中进行反应制得3-氨基丙腈，丙烯腈转化率大于98 %，所得3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接催化加氢制备 1，3-丙二胺，两步反应1，3-丙二胺总产率大于80 %，同时降低了以往方法中反应所需压力 及液氨的用量，提高了最终产物1，3-丙二胺的选择性，并采用固定床反应器操作，可进行 连续式生产，工艺简单，三废少，成本低，易于实现工业化。

附图是本发明所用固定床反应器的结构示意图。图中1钢瓶(氮气)；2第一球阀；3定压阀；4压力表；5单向阀；6计量泵；7储液 罐(液氨)；8储液罐(丙烯腈)；9反应管；10分离器；11第一针阀；12冷凝水；13被压阀； 14第一控温仪；15原料放空阀；16第二球阀；17第三球阀；18高压釜；19钢瓶(氢气)；20 第二控温仪；21第二针阀。

具体实施例方式

下面结合附图和技术方案详细叙述本发明的具体实施例。实施例1 关闭第一针阀11、原料放空阀15、第二球阀16和第三球阀17，打开定压阀3、被压 阀13和所有的第一球阀2，将反应器9填满3A球形分子筛，用氮气将定压阀3和被压阀13 压力设定为9MPa，然后关闭3和13，打开第二球阀16，用第一控温仪14控制反应器9的温 度为120°C，同时打开冷凝水12。待温度和压力稳定以后，用计量泵6将液氨和丙烯腈以摩 尔比20 1，总体积空速O.StT1同时送入到反应器9中，调节第一针阀11控制反应体系压 力为9MPa左右。装置运行4h后，通过第一针阀11取少量反应液进行气相色谱分析，丙烯 腈转化率100%。取上述反应液5. 03g和雷尼镍0. 68g在氢分压2. 5MPa，温度100°C条件下 反应1. 5h，冷却室温后放空，反应液离心后，取上层清液直接进行气相色谱分析，两步反应 1，3-丙二胺总产率为85. 1%0实施例2:关闭第一针阀11、原料放空阀15、第二球阀16和第三球阀17，打开定压阀3、被压 阀13和所有的第一球阀2，将反应器9填满4A球形分子筛，用氮气将定压阀3和被压阀13 压力设定为7. 5MPa，然后关闭3和13，打开第二球阀16，用第一控温仪14控制反应器9的 温度为120°C，同时打开冷凝水12。待温度和压力稳定以后，用计量泵6将液氨和丙烯腈以 摩尔比15 1，总体积空速Ο.δΙΓ1同时送入到反应器9中，调节第一针阀11控制反应体系 压力为7.5MPa左右。装置运行6h后，通过第一针阀11取少量反应液进行气相色谱分析， 丙烯腈转化率100%。取上述反应液5. 00g，雷尼镍0. 71g，氢氧化钠0. 47g和异丙醇IOmL 在氢分压3. 5MPa，温度70°C条件下反应2h，冷却室温后放空，反应液离心，取上层清液直接 进行气相色谱分析，两步反应1，3_丙二胺总产率为82. 9%。实施例3 关闭第一针阀11、原料放空阀15、第二球阀16和第三球阀17，打开定压阀3、被 压阀13和所有的第一球阀2，将反应器9填满5A球形分子筛，用氮气将定压阀3和被压阀 13压力设定为lOMPa，然后关闭3和13，打开第二球阀16，用第一控温仪14控制反应器9的温度为100°c，同时打开冷凝水12。待温度和压力稳定以后，用计量泵6将液氨和丙烯腈以摩尔比10 1，总体积空速O.StT1同时送入到反应器9中，调节第一针阀11控制反应体 系压力为IOMPa左右。装置运行4h后，通过第一针阀11取少量反应液进行气相色谱分析， 丙烯腈转化率100%。取上述反应液7. 05g,雷尼镍0. 95g，液氨2mL和乙醇IOmL在氢分压 3. 5MPa，温度IOCTC条件下反应4h，冷却室温后放空，反应液离心后，取上层清液直接进行 气相色谱分析，两步反应1，3-丙二胺总产率为81.0%。实施例4 关闭第一针阀11、原料放空阀15、第二球阀16和第三球阀17，打开定压阀3、被压 阀13和所有的第一球阀2，将反应器9填满条状的ZSM-5分子筛，用氮气将定压阀3和被压 阀13压力设定为12MPa，然后关闭3和13，打开第二球阀16，用第一控温仪14控制反应器 9的温度为140°C，同时打开冷凝水12。待温度和压力稳定以后，用计量泵6将液氨和丙烯 腈以摩尔比20 1，总体积空速Ι.δΙΓ1同时送入到反应器9中，调节第一针阀11控制反应 体系压力为12MPa左右。装置运行3h后，通过第一针阀11取少量反应液进行气相色谱分 析，丙烯腈转化率100%。取上述反应液5.05g，雷尼镍0.68g，氢氧化钾0. IOg和四氢呋喃 IOmL在氢分压2. 5MPa,温度80°C条件下反应2h，冷却室温后放空，反应液离心，上层清液直 接进行气相色谱分析，两步反应1，3_丙二胺总产率为89.4%。

权利要求

一种1，3-丙二胺的制备方法，先以液氨与丙烯腈反应制得3-氨基丙腈，再将3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接催化加氢制得1，3-丙二胺，其特征在于将摩尔比为5～25∶1的液氨与丙烯腈在固定床反应器中以分子筛为催化剂，反应压力为5～15MPa，反应温度为90～150℃，总体积空速为0.2～2.0h-1条件下发生反应制得3-氨基丙腈；再将3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接以雷尼镍在碱存在下，50～110℃，氢分压0.5～5.0MPa条件下催化加氢反应1～7h，制得1，3-丙二胺；催化3-氨基丙腈反应液加氢还原的雷尼镍催化剂用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比5～20％；催化3-氨基丙腈反应液加氢还原所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨水、液氨中的一种或两种以上的混合物，其用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比0～15％。

2.根据权利要求1所述的一种1，3_丙二胺的制备方法，其特征在于固定床反应器中 的催化剂为3A分子筛、4A分子筛、5A分子筛、ZSM-5分子筛中的一种或两种以上的混合催 化剂，催化剂形状为球形、颗粒或条状。

3.根据权利要求1或2所述的一种1，3-丙二胺的制备方法，其特征在于催化3-氨 基丙腈反应液加氢还原可在不加任何溶剂的体系中进行。

4.根据权利要求1或2所述的一种1，3-丙二胺的制备方法，其特征在于催化3-氨 基丙腈反应液加氢还原的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环中的一种或两种 以上的混合物。

全文摘要

本发明公开了一种1，3-丙二胺的制备方法，属有机化工技术领域。其特征是首先用固定床为反应器以分子筛催化氨与丙烯腈反应制备3-氨基丙腈，再将3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接催化加氢制得1，3-丙二胺，两步反应1，3-丙二胺总产率可达80％以上。本发明工艺简单，三废少，成本低，转化率及产物选择性高，易于实现工业化。

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产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	500ml