叠氮磷酸二苯酯

中文名称     叠氮磷酸二苯酯

中文同名     二甲基磷酸基叠氮化物

英文名称     Diphenylphosphoryl azide

化学式        C12H10N3O3P

分子量        275.2

CAS编号    26386-88-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥97%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.1

水溶解试验 合格

PSA：          95.09000

LOGP：       4.01556

沸点 157 °C0.17 mm Hg(lit.)

密度 1.277 g/mL at 25 °C(lit.)

折射率 n20/D 1.551(lit.)

闪点 >230 °F

化学特性

叠氮磷酸二苯酯为无色至淡黄色液体，具吸湿性，稳定，不爆炸，对热敏感。不溶于水。沸点 157℃/0.17mmHg。密度 ρ(20)1.276-1.277g/mL。折光率 n20/D1.551。闪点 233.6℉/112℃。有毒，具刺激性。

产品用途

1.叠氮磷酸二苯酯在有机合成,医药合成及肽类化合物合成方面有广泛应用。叠氮化试剂,用于四苯卟啉-钴催化的烯烃的氮丙啶化。 也用作制备大环内酰胺和醛糖还原酶抑制剂的激活剂。也是重要的有机磷试剂。

2.合成环烷基酸和芳基脂肪酸；合成芳香胺和杂环芳香胺合成羧酸硫醇酯；合成α-氨基酸；合成三甲基硅重氮甲烷；合成肽类化合物；此外它还可以用来合成农药上使用的杀虫，杀菌，除草剂。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

催化法制备叠氮磷酸二苯酯的制作方法

叠氮磷酸二苯酯(简称DPPA)是一种在有机合成上被广泛的使用的有机磷试剂，其化学结构式如下 现有的叠氮磷酸二苯酯的制备方法主要分为二种，一种是溶剂法，即以氯代磷酸二苯酯为原料，以无水丙酮为溶剂，与叠氮钠反应制得了叠氮磷酸二苯酯(JP805459)；另一种为无溶剂法，即在常温下，氯代磷酸二苯酯和叠氮钠在无溶剂情况下反应制得目标化合物(《化学试剂》1992，14(6)377)。

上述两种方法都存在着制备反应时间长、操作复杂、反应物和目标产物难以分离及目标产物的产率和纯度都不高等缺陷。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种制备叠氮磷酸二苯酯的新制备方法，以克服上述现有技术中存在的缺陷。

发明构思在本发明的合成方法中，考虑到氯代磷酸二苯酯和叠氮钠的反应，是液—固之间的反应，固相并不溶于液相，反应中必须使两相充分接触，采用相转移催化剂有助于反应的进行。

技术方案本发明所述的叠氮磷酸二苯酯的制备方法的主要步骤是以氯代磷酸二苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐或强碱性叔胺为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯。

其中氯代磷酸二苯酯、叠氮钠与相转移催化剂的摩尔比为1∶1～5∶0.001～0.1；所说的季铵盐，叔胺无机盐和强碱性叔胺分别具有如下分子式R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；式中R1、R2和R3分别为C1-18的烷基、苯基和苄基中的一种，R4为C1-4的烷基、苄基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。

本发明的反应方程式如下 由上述技术方案可知，在本发明所述的制备方法中无需溶剂，只需加入一种相转移催化剂，在15～30℃搅拌反应，停止反应后滤去不溶物，即可得到叠氮磷酸二苯酯。该方法具有制备反应所需时间短，操作简单，反应条件温和及所得产品纯度高(可达99.3％)等优点，避免了现有技术中需高真空度的减压蒸馏等一些复杂操作，是一种易于大规模工业化制备叠氮磷酸二苯酯的制备方法。

具体实施例方式

下面通过实施例对本发明作进一步的说明，其目的仅为更好理解本发明的内容，因此，所举之例并不限制本发明的保护范围实施例1氯代磷酸二苯酯47.9g(0.178mol)，叠氮钠20.7g(0.32mol)，四丁基溴化铵2.5g加入100ml的三口烧瓶中室温剧烈搅拌反应10小时，混合物逐渐乳浊，变粘，再逐渐变稀薄，颜色由无色变为浅灰色，过滤即可得到略带浅黄色或无色的微粘液体42.5g，产率86.2％，HPLC含量99.3％。

分析数据IR(cm-1)3060(w，C-H)，2170(s，-N3)，1590(m)，1490(s，C＝C)，1270(m，P＝O)，960(s，P-O-Aryl)。

实施例2在100ml的三口烧瓶中加入氯代磷酸二苯酯48.1g(0.18mol)，叠氮钠27.6g(0.42mol)，TEBA 3.0g，室温下强烈搅拌反应15h，过滤得略带浅黄色液体41.8g，HPLC含量97.7％，产率85.2％。

权利要求

1.一种叠氮磷酸二苯酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法的主要步骤是以氯代磷酸苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐或强碱性叔胺为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯；其中氯代磷酸二苯酯、叠氮钠与相转移催化剂的摩尔比为1∶1～5∶0.001～0.1；所说的季铵盐，叔胺无机盐和强碱性叔胺分别具有如下分子式R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；式中R1、R2和R3分别为C1-18的烷基、苯基和苄基中的一种，R4为C1-4的烷基、苄基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中所说的相转移催化剂为四丁基溴化铵。

全文摘要

本发明公开了一种叠氮磷酸二苯酯的制备方法，其主要步骤是以氯代磷酸二苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐、强碱性叔胺或冠醚化合物为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯。该方法具有制备反应所需时间短，操作简单，反应条件

温和及所得产品纯度高等优点，避免了现有技术中需高真空度的减压蒸馏等一些复杂操作，是一种易于大规模工业化生产叠氮磷酸二苯酯的制备方法。

 编辑网站：https://www.999gou.cn    999化工商城

产品信息
[重量]	5g
[颜色]	无色至淡黄色液体
危险性类别
[危险性类别]	非危化品