冰乙酸
中文名:冰乙酸,乙酸
别称:冰醋酸
化学式:CH3COOH
分子量:60.05
CAS登录号:64-19-7
外观:无色液体
熔点:16.6℃
沸点117.9℃
密度:1.050
化学特性
冰乙酸俗称冰醋酸,即无水乙酸也叫无水醋酸含量约为30%是一种有机一元酸和短链饱和脂肪酸,为食醋内酸味及刺激性气味的来源,有机化合物。其在低温时凝固成冰状凝固点为16.7℃(62℉),凝固时体积膨胀可能导致容器破裂。闪点39℃,爆炸极限4.0%~16.0%,空气中最大允许浓度不超过 25mg/m3。纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸而冰乙酸含量为98%以上。味道为醋的酸味,尽管根据乙酸在水溶液中的解离能力它是一种弱酸,但是乙酸是具有腐蚀性的,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。在北方即使不到结冰的天气,也要注意防冻。也是一种简单的羧酸,由一个甲基一个羧基组成,是一种重要的化学试剂。在化学工业中,它被用来制造聚对苯二甲酸乙二酯,后者即饮料瓶的主要部分。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纤维和织物。家庭中,乙酸稀溶液常被用作除垢剂。食品工业方面,在食品添加剂列表E260中,乙酸是规定的一种酸度调节剂。
质检信息
质检项目 指标值
氯化物(Cl),% ≤0.00005
硫酸盐(SO4),% ≤0.00005
蒸发残渣,% ≤0.0005
色度/黑曾单位 ≤10
紫外透光率(300nm),%≥98
紫外透光率(260nm),%≥80
水分,% ≤0.2
紫外透光率(280nm),%≥97
含量,% ≥99.8
冰乙酸安全技术说明书
化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名:乙酸;醋酸
化学品英文名:acetic acid;glacial acetic acid
企业名称:西陇化工股份有限公司
生产企业地址:广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话:400-7788689
电子邮件地址:339904316@qq.com
网站地址:https://www.999gou.cn/
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
乙酸 64-19-7
第三部分 危险性概述
危险性类别:第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收
健康危害:乙酸吸入本品蒸气对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。
慢性影响 眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。
环境危害:对水生生物有毒作用。
燃爆危险:易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗20~30分钟。如有不适感,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10~15分钟。如有不适感,就医。
吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。
食 入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其它氧化剂接触,有爆炸危险。具有腐蚀性。
有害燃烧产物:一氧化碳。
灭火方法:用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳灭火。
灭火注意事项及措施:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动:消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用稀苛性钠(NaOH)或苏打灰(Na2CO3)中和。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防酸碱塑料工作服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。冻季应保持库温高于16℃,以防凝固。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值:
MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 10
PC-STEL(mg/m3): 20 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 10ppm TLV-STEL(mg/m3): 15ppm
监测方法:溶剂解吸-气相色谱法。
工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护:戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分 理化特性
外观与性状:无色透明液体,有刺激性酸臭。
pH值: 无资料 熔点(℃): 16.6
沸点(℃): 118.1 相对密度(水=1): 1.05
相对蒸气密度(空气=1): 2.07 饱和蒸气压(kPa): 1.52(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 873.7 临界温度(℃): 321.6
临界压力(MPa): 5.78 辛醇/水分配系数: -0.31~0.17
闪点(℃): 43~44.5 引燃温度(℃): 463
爆炸下限[%(V/V)]: 5.0 爆炸上限[%(V/V)]: 16.0
溶解性:溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳。
主要用途:乙酸用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药、颜料、酯类、塑料、香料等。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性:稳定
禁配物:碱类、强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不聚合
分解产物:
第十一部分 毒理学资料
急性毒性:属低毒类。对眼和皮肤有刺激作用。
LD50:
大鼠经口LD50(mg/kg): 3310 兔经皮LD50(mg/kg): 1060
LC50:
小鼠吸入LC50(mg/m3): 13791mg/m3,1小时
刺激性:
致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm/3小时。姐妹染色单体互换:人淋巴细胞5mmol/L。细胞遗传学分析:仓鼠卵巢10 mmol/L。
其 他:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0):400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。
第十二部分 生态学资料
生态毒性:
半数致死浓度LC50:88.92mg/l/96h(鱼)
半数效应浓度EC50:32mg/l/48h(水蚤)
半数抑制浓度IC50:90mg/l/72h(藻类)
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质:危险废物
废弃处置方法:用焚烧法处置。
废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号:81601
UN编号:2789
包装类别:Ⅱ类包装
包装标志:腐蚀品;易燃液体
包装方法:小开口铝桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项:本品铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品、等混装混运。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分 法规信息
法规信息:下列法律法规和标准,对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过);
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过);
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过);
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92);
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002);
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间: 2021年6月1日
填表部门: 研发部
数据审核单位:
修改说明: 暂无
产品用途
1.在工业上作用冰醋酸用于生产乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯和乙酸纤维素等,以及合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、卤代乙酸等。
2.冰醋酸在医药上作用制造药物,如阿司匹林等。
3.冰醋酸在食品工业中作用,乙酸用作酸化剂,增香剂和香料,还可以稀释后做为食醋以及食品中的防腐剂。
4.冰醋酸在其它方面上作用,如农药、医药和染料、照相药品制造、织物印染和橡胶工业中都有广泛应用。
冰醋酸生产方法
1.乙酸在自然界分布很广。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。许多微生物可以将不同的有机物通过发酵转化为乙酸。中国古代就有关于制醋的记载,早在公元前,人类已能用酒经各种乙酸菌氧化发酵制醋,19世纪后期,发现将木材干馏可以获得乙酸。1911年,在德国建成了世界上第一套乙醛氧化生产乙酸的工业装置。不久又研究发展了低碳烃氧化生产乙酸的方法。1960年原联邦德国采用甲醇在高压(20MPa)下经羰基化制乙酸的方法。随后,美国孟山都公司采用铑络合物催化剂(以碘化物作助催化剂),使甲醇羰基化制乙酸的压力降到0.3-3.0MPa,并于1970年建成生产能力135kt乙酸的甲醇低压羰基化工业装置。由于该法技术经济先进,从70年代中期起新建的大厂多采用甲醇低压羰基化法。1984年世界乙酸的年生产能力已达6Mt,其中低压羰基化法约占40%。
1.发酵法 利用淀粉发酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇),在醋母的菌的作用下,于35℃左右进行发酵,淡酒液就被空气氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外,尚含有其他有机酸,酯类和蛋白质。发酵的主要用来制食用醋。
2.合成法 它是工业生产乙酸的主要方法。
(1)乙醛氧化法。以乙醛为原料,采用氧气或空气为氧化剂,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸锰催化剂在存下,于鼓泡塔式反应器中进行液相氧化(见本条工业实例)。
(2)甲醇低压羰基化法。又称孟山都法。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂系统,使甲醇和一氧化碳在水乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应,生成乙酸。由于催化剂的活性和选择性都很高,故副反应很少。反应产物先后经脱经组分塔和脱水塔处理,分出的劝组分和含水乙酸可循环返回反应器,离开反应器的气体先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。所得粗产品再经精馏提纯即得成品乙酸。以甲醇汁,产率>99%。甲醇低压羰基化法制乙酸,具有原料价廉,操作条件缓和,乙酸产率高,产品质量好和工艺过程简单等优点,目前乙酸生产中技术经济先进的方法。但反应介质有严重的腐蚀性,需要使用昂贵的特种钢材。
(3)甲醇高压羰基合成法。甲醇与一氧化碳在乙酸水溶液中反应,以羰基钴为催化剂,碘甲烷为助催化剂,反应条件为250℃和70MPa。反应后的产物经分离系统分离后,即可得成品。以甲醇计,收率可达90%。
(4)低碳烷烃液相氧化法。常用正丁烷为原料,以乙酸为溶剂,在170-180℃,5.5MPa和乙酸钴催化剂存在下,用空气为氧化剂进行液相氧化。也可以用液化石油气或轻质油为原料。这一方使用的原料比较便宜,但工艺流程较长,腐蚀严重,且乙酸收率不高,故仅限于有廉价丁烷或液化石油气供应的地区性区采用。例如美国Celance公司用丁烷氧化,收率76%,副产甲酸6%。如以炼油厂30-100℃轻油为原料,氧化温度165-167℃,压力3.92-4.90MPa,催化剂环烷酸钴用量约为进油量的万分之零点一。经空气液相氧化制得的混合酸,经六个塔分离得乙酸,其收率为轻油的40%左右。每生产1t乙酸,得副产品丙酸0.1t,丁二酸0.02t,甲酸0.12t,中性酸0.4t.约消耗轻油2.4t,催化剂0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工业实例:乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70-75℃,塔顶气相压力维持在9.81×104Pa,塔顶通入适量的氮气以防止气相发生爆炸。连续出料。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5-9℃之间,流入浓缩精制工序,尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95-103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸,在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,馏出的乙酸即为成品。塔底高沸点物和催化剂可灼烧,以除去有机物后回收催化剂。食品酸味剂用乙酸按GB1903-80,含量≥98.0%,杂质指标应符合要求。试剂乙酸的提纯方法:在工业级乙酸中加入高锰酸钾粉末(为乙酸重量的1-2%),充分搅拌使溶解.加入量应保持1h内高锰酸钾不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸馏塔中蒸出乙酸,再向新蒸出的乙酸中加入适量粉状铬酐。使其溶解,分取上层清液进行蒸馏。取中间馏分即为成品。脱水的方法除用乙酐外,还可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。
2.乙醛氧化法:乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70~75℃,塔顶气相压力维持在0.098MPa,塔顶通人适量的氮气以防止气相发生爆炸。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5~9.0℃之间,连续出料进入精制工段。尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95~103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,蒸馏出的乙酸即为成品。
3.低碳烷烃液相氧化法:常以丁烷为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴为催化剂,以空气为氧化剂,在170~180℃:和5.5MPa条件下进行液相催化氧化。也可以30~100℃的轻油为原料。所得混合酸经6个塔分离得乙酸。精制方法:乙酸中含有水、乙醛、丙酮、甲酸、丙酸、酯类、硫酸盐、亚硫酸盐、氯化物、乙酸盐等杂质。精制方法是在乙酸中加入与水等摩尔的酐,使与存在的水反应,再加入铬酸酐(每100mL乙酸加2g铬酸酐),在接近沸点的温度加热1小时,然后分馏。也可加入2%~5%的高锰酸钾代替铬酸酐,回流2~6小时后分馏。进一步纯化可用分步结晶的方法。无水乙酸(冰醋酸)容易吸收水分。脱水的方法除用乙酸酐外,也可用干燥剂如高氯酸镁、无水硫酸铜、三乙酸硼、三乙酸铬等。此外,尚可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。
4.工业上可用甲醇羰基化法生产乙酸;然后经高锰酸钾氧化,过滤和蒸馏可得精品乙酸。 在低于15℃的温度下使乙酸恒温结晶,然后真空吸滤或离心分离滤出其结晶部分,即为成品纯冰乙酸。
5.乙炔法:将乙炔与水在催化剂存在下直接水合得到乙醛,然后在醋酸锰催化剂的乙酸溶液中,用氧气将乙醛氧化而得。
6.乙烯法:将乙烯和氧气在催化剂存在下,一步直接氧化合成乙醛,再氧化即得乙酸。轻油液相氧化法:将轻油在钴催化剂存在下,液相氧化生成乙酸、甲酸、丙酸、丁酸等混合物,再经蒸馏,两次精馏而得。
7.乙烯氧化法。
冰醋酸检测方法
⒈外观的测定
目测。
⒉色度的测定
按GB3143规定进行测定(参见GB605-88《化学试剂色度测定通用方法》)
比色管:容量100ml。
⒊乙酸含量测定
⒊1 原理
以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液中和滴定,计算时扣除甲酸含量。
⒊2 试剂和溶液
氢氧化钠标准溶液:c(NaOH)=1mol/L;
酚酞指示剂:5g/L乙醇溶液,溶解0.5g酚酞于100ml的95%(V/V)乙醇中,并用4g/L氢氧化钠溶液中和至微粉红色。
⒊3 仪器
锥形称量瓶(容量3ml);碱式滴定管(容量50ml)。
⒊4 测定步骤
用锥形称量瓶称取约2.5g试样,准至0.0001g,将称量瓶放入已盛有50ml不含二氧化碳蒸馏水的250ml锥形瓶中,并将称量瓶盖摇开,加0.5ml酚酞指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至微粉红色,保持5s不退色为终点。
⒊5 计算
乙酸含量X1(%)按式⑴计算:
X1=(c*V*0.06005)/m*100-1.305X2 ⑴
式中 c——氢氧化钠标准溶液浓度,mol/L;
V——试样消耗氢氧化钠标准溶液体积,ml;
m——试样质量,g;
0.06005——与1ml氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的乙酸质量;
X2——甲酸质量百分含量,%;
⒈305——甲酸换算为乙酸的换算系数。
计算时,对标准溶液的标定与使用的温差按GB601的规定进行校正。
⒊6 允许误差
两次平行测定结果差值不大于0.15%,取其算术平均值为试验结果。
⒋甲酸含量测定(略)
⒌乙醛含量测定(略)
⒍蒸发残渣测定(略)
⒎铁含量测定(略)
⒏重金属(以Pt计)目视极限试验(略)
⒐高锰酸钾氧化时间的测定(略)
储存注意事项
1.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。冻季应保持库温高于16℃,以防凝固。
2.保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。
产品信息 [重量] 500ml [颜色] 无色液体 危险性类别 [危险性类别] 危险化学品
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