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光无辐射跃迁系间窜跃
系间窜跃(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能态之间的-种无辐射跃迁。跃迁过程中有一个电子的自旋反转,如S1→T1或T1+So。
影响无辐射跃迁发生的因素和内转换
(1) Franck Condon积分 与辐射跃迁类似,无辐射跃迁也是垂直跃迁。 (2) 能态密度 能态密度是单位能级间隔中振动能级的数目。不难理解,能态密度越大则无辐射跃迁越易于发生。 (3) 能隙 能隙: 不同的两个电子态之间的能差,能隙越小,两个不同的电子态越容易发生共振,从而越容易实现无辐射跃迁。无辐射跃迁的选律与辐射跃迁相反。这是因为无辐射跃迁没有光子的吸收和发射,因此不要求电子云节面数发生变化,所以无辐射跃迁u→
荧光寿命测定的应用
荧光技术分为静态荧光技术 和时间分辨荧光技术。静态荧光技术固然重要,但是静态技术给出的只是平均化结果,平均化过程丢掉了有关分子运动的动态信息。
荧光寿命的实际测量
荧光是分子吸收能量后,其基态电子被徽发到单线徽发态后,由第徽发单线态同到基志时所发生的,丽黄光寿命是指分子在徽发单线态所平均停留的时间。费光物质的荧光寿命不仅写自的结构面且与其所处微环境的提性、黏度等条件有关,因此通过荧光寿命测定可以直接了解所研究体系发生的变化。
化学发光反应类型
化学发光反应类型包括直接化学发光和间接化学发光, 直接发光是被测物作为反应物直接参加化学发光反应,生成电子激发态产物分子,此初始激发态能辐射光子。
化学发光分析的基本原理
化学发光是吸收化学反应过程产生的化学能,而使反应产物分子激发所发射的光。任何一个化学发光反应都应包括化学激发和发光两个步骤,必须满足如下条件: ①化学反应必须提供足够的激发能,激发能主要来源于反应焙; ②要有有利的化学反应历程,使化学反应的能量至少能被一种物 质所接受并生成激发态; ③激发态能释放光子或能够转移它的能量给另一个分子,而使该分子激发,然后以辐射光子的形式回到基态。
磷光分析仪
在荧光分光光度计上配上磷光配件后,即可用于磷光测定。如将样品放在盛有液氮的石英杜瓦瓶内,即可用于低温磷光测定。
什么是室温磷光
由于低温磷光需要低温实验装置,溶剂选择的限制等因素,从而发展了多种室温磷光法(RTP)。
什么是低温磷光
由于激发三重态的寿命长, 使激发态分子发生T1→So这种分子内部的内转化非辐射去活化过程,以及激发态分子与周围的溶剂分子间发生碰撞和能量转移过程,或发生某些光化学反应的概率增大,这些都将使磷光强度减弱,甚至完全消失。为减少这些去活化过程的影响,通常应在低温下测量磷光。
分子荧光分析法及其应用
荧光分析方法的特点 ①灵敏度高:②选择性强:③试样量少和方法简单:④提供比较多的物理参数。 荧光分析法的明点是它的应用范围小。因为本身能发出荧光的物质相对较少,用加人某种试剂的方法将非荧光物质转化为费光物质进行分析,其数量也不多:另方面,由于荧光分析的灵敏度高,测定对环境因素敏感,干扰因素较多。
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