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什么是低温磷光

化学先生 / 2019-08-27

由于激发三重态的寿命长，使激发态分子发生T1→So这种分子内部的内转化非辐射去活化过程，以及激发态分子与周围的溶剂分子间发生碰撞和能量转移过程，或发生某些光化学反应的概率增大，这些都将使磷光强度减弱，甚至完全消失。为减少这些去活化过程的影响，通常应在低温下测量磷光。

低温磷光分析中，液氮是最常用的合适冷却剂。因此要求所使用的溶剂，在液氮温度(77K)下应具有足够的黏度并能形成透明的刚性玻璃体，对所分析的试样应具有良好的溶解特性。试样的刚性可减少荧光的碰撞猝灭。溶剂应易于提纯，以除去芳香族和杂环化合物等杂质。溶制应在所研究的光谱区城内没有很强的吸收和发射。

最常用的溶剂是EPA,它由乙醇、异皮烷和二乙醚按体积比为2：5：5混合而成。使用含有重原子的混合溶剂IEPA (由EPA:碘甲烧=10:1组成)，有利于系间窜跃跃迁，可以增加磷光效应。

含重原子的溶剂，由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋轨道偶合作用，从而增大了So→T1吸收跃迁和S1→T1系间窜跃跃迁的概率，有利于磷光的发生和增大磷光的量子产率。这种作用称为外部重原子效应。当分子中引人重原子取代基，例如，当芳烃分子中引人杂原子或重原子取代基时，也会发生内部重原子效应，导致确光量子效率的提高。

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