光无辐射跃迁系间窜跃

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光无辐射跃迁系间窜跃

化学先生 / 2019-08-28

系间窜跃(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能态之间的-种无辐射跃迁。跃迁过程中有一个电子的自旋反转，如S1→T1或T1+So。

影响系间窜跃发生的因素如下:

(1)分子结构的影响

一般规律是芳香酮的系间窜跃速率常数大于脂肪酮的系间审跃速率常数，脂肪酮的系间窜跃速率常数大于芳香烃的系间窜跃速率常数。

(2)温度的影响

一般规律是温度升高，系间窜跃的速率常数增加，温度降低可以使系间窜跃的速率常数减小。

(3)重原子影响

含重原子的溶剂，由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋轨道偶合作用，从而增大了S1→T1系间窜跃跃迁的概率，系间窜跃的速率常数增加。

(4)能隙的影响

能隙越小，能态间的系间窜跃速度越快，能隙越大，能态间的系间窜跃速度越慢。

(5)氧微扰的影响

体系中的氧是顺磁性物质，使激发单重态的体系间窜跃速率增大，因而会使荧光效率降低。所以做光化学实验的时候，一股要除氧。

(6)氘代的影响

氘代会使该分子的振动变慢，所以相应的系间窜跃的速率常数降低。

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