镧系元素的络合物

卤素络合物，在水溶液中与氟离子形成较弱的络合物MF2+（aq），很少证实有络合阴离子的形成；与锕系元素的区别是它们在强HCl溶液中能形成络合物。然而用非水介质，（如乙醇或乙腈）能制备出弱络离子MX63-的盐；碘络合物极弱，在非水溶剂（即使有过量I-存在时）中解离，它们受潮气和氧气的作用。

镧系元素的金属与三价二元化合物

制备较轻的金属（La—Gd）是通过在1000℃或更高的温度下用Ca还原三氯化物的方法，而用钙还原三氟化物来制备其它金属（Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Y），因为它们的氯化物挥发太厉害。Pm是用Li还原PmF3来制备的。Sm和Yb的三氯化物只被Ca还原到二氯化物，所以制备金属Sm和Yb的方法是在高温下用La还原氧化物M2O3。

镧系元素的存在和离析

基于镧系元素存在于氧化物的（或老习惯叫做“土”）混合物中，所以一开始就被称为稀土元素。它们不是稀有元素，在地壳中绝对丰度较高。甚至最稀有的铥与普通的铋（～2×10（-5次方）重量％）一样，比As、Cd、Hg或Se还普通，它们通常不认为是稀有的。在斯堪的那维亚、印度、苏联和美国有重大价值的矿床，而其它许多地方以较小的矿床形式广泛地存在着。

镧系元素的配位数和立体化学

离子的配位数和立体化学列于表27－3中。在离子晶体和络合物中配位数都超过六，这符合一般规律而并不例外。已明确地确定配位数为六的镧系元素络合物很少，有许多络合物可以描述为大家所熟悉的溶剂分子与金属的结合，导致一般配位数为七、八和九。

镧系元素的磁性和光谱性质

在某些方面，镧系元素的磁性和光谱行为与d区过渡元素有根本的差别，其基本原因是决定镧系元素离子性质的是4f电子，并且由于5s2和5p6亚层复盖在4f轨道上使4f轨道对外力的影响受到很有效的屏蔽。因此，由不同4fn组态所产生的各种状态，只稍受周围离子的影响，对某一给定离子而言在它的所有化合物中，实际上它是保持不变的。

镧系元素、钪和钇的氧化态与镧系收...

镧系元素的前三个电离勢比较低，因此这些元素有较高的正电性，它们的化合物基本上都是离子性的。所有镧系元素和Sc、Y都形成M3+。某些元素表明有+2或+4氧化态，但它们往往比+3氧化态不稳定。M2+和M4+的存在在某种程度上可能与电子结构和电离势有关。它们有特殊的稳定性与空的、半充满的或刚好全充满的f壳层有关。

金（Ⅲ）络合物与有机金化合物

金（Ⅲ）与Pt（Ⅱ）是等电子的，所以它的络合物与Pt（Ⅱ）络合物表明许多结构是相似的。络卤化合物。BrF3作用于金和碱金属氯化物的混合物得到了四氟金酸根离子的盐；KAuF4与KBrF4是同晶型的，有一个正方形AuF4-离子。

金的二元化合物与金（Ⅰ）络合物

二元化合物，对于氧化亚金的存在没有充分证据，但氧化金Au2O3可以制得，溶液中形成Au（OH）3棕色沉淀再脱水就成棕色粉末Au2O3。在～150℃时它分解成金和氧气，但是在高压氧气下观察到的其它氧化物相和碱金属金的氧化物，例如含有一个正方形Au4O44-为单元存在的CsAuO。

三价银与有机银化合物

Ag+在强碱溶液中阳极氧化得到的一种黑色氧化物，可能是Ag2O，但不容易提纯。很有特点的黑色的所谓“氧化银（Ⅱ）”是用S2O82-在NaOH溶液中氧化Ag2O制备的，或者，2M AgNO3的控制电解也得到了像单晶的氧化物。

银的二元化合物与一价络合物

氧化银。碱金属氢氧化物加到Ag+溶液便产生黑棕色的沉淀，从碱金属离子游离出沉淀是困难的。氧化银有强碱性，它的水悬浮液有碱性。它们从空气中吸收二氧化碳生成Ag2CO3。约在160℃以上氧化物分解并容易被氢还原成金属。氧化银在强碱溶液中比在水中更易溶解，形成了AgOH和Ag（OH）2-。