金（Ⅲ）络合物与有机金化合物
实验室k / 2019-06-25
金（Ⅲ）络合物 金（Ⅲ）与Pt（Ⅱ）是等电子的，所以它的络合物与Pt（Ⅱ）络合物表明许多结构是相似的。
络卤化合物。BrF3作用于金和碱金属氯化物的混合物得到了四氟金酸根离子的盐；KAuF4与KBrF4是同晶型的，有一个正方形AuF4-离子。
当金溶解到王水中或Au2Cl6溶解在HCl中并蒸发AuCl4-溶液，得到了络氯金酸如黄色结晶［H3O］+［AuCl4］-·3H2O。其它的水溶性盐，例如KAuCl4和NaAuCl4·2H2O也容易地得到。［H3O］+［AuCl4］-·3H2O在水中，发生水解成为AuCl3OH-。金可以从稀的盐酸溶液中被有很高分离系数的溶剂萃取，如萃取到乙酸乙酯中或乙醚中；这类化合物在有机溶剂中似乎是［AuCl3OH］-，假定其中一个离子对与一个钅羊离子结合。金容易从这些溶液中回收，例如，用SO2进行沉淀。
其它阴离子络合物。有几种其它阴离子络合物例如［Au（CN）4］-，［Au（NO3）4］-其中NO3是单齿配位基，和硫酸根络合物。它对于氧给予配位体有较大的亲合势，Au（Ⅲ）与Pt（Ⅱ）是不同的。
阳离子络合物。有许多四配位络合物例如［AuCl2py2］Cl，［AuPhenCl2］Cl。氯金酸同二乙撑三胺反应生成四氯金酸氨，［AudienCl］Cl2或［Au（dienH）Cl］Cl，产物取决于浓度和pH。在［AudienCl］2+中各种阴离子的取代作用的动力学可以同平面型PtⅡ的情况相比较；证明在溶液中也发生轴向的相互作用，例如，
根据分子轨道理论已解释了电子光谱。
使用有螯合作用的联胂配位体在碘化钠存在时与四氯金（Ⅲ）酸钠反应得到了金（Ⅲ）络合物。也可以得到碘化物［Au（diars）2I2］I及其它阳离子，［Au（diars）2I］2+和［Au（diars）2］3+。可以认为这些对AuⅢ是六、五和四配位的物种分别具有八面体，三角双锥及平面型的结构。也存在螯合膦的络合物。
有机金化合物 过渡金属的有机金属化合物中最早制成的是金的烷基衍生物。已知金（Ⅰ）和金（Ⅲ）化合物都与碳和烯烃络合物成σ-键。
金（Ⅰ）络合物主要是RAuL型，这里L是一种稳定的配位体，例如R2S，R3P或RNC。它们从相应的卤化物和烷基锂或格氏试剂，如FC6H4MgBr的作用制得。乙炔化物也已知，如
（R3PAuC≡CR'）n。
烷基金（Ⅲ）只有当其它配位体，如三苯基膦存在时，象在（CH3）3AuPPh3中常常是稳定的，但Au（C6F5）3在乙醚中稳定，顺式－AuCl（C6H5）2（PPh3）是平面型的。这里主要化学是二烷基物种，R2AuX，特别是甲基化合物已进行广泛研究，它们形成络离子如MeAu（OH）2-，Me2AuBr2-，Me2Au（H2O）2+。卤化物是具有卤桥的二聚体，而氰化物和氢氧化物形成四聚体，前者用线型的Au—CN—Au桥连，后者是通过有角度的羟桥连结。
![[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(Ⅱ)-二氯甲烷络合物](images/202401/thumb_img/5397_thumb_G_1704338141781.jpg)
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