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自然界的硅以什么形式存在?
由于硅易与氧结合,自然界中没有游离态的硅。大部分坚硬的岩石是由硅的含氧化合物构成的。例如,花岗岩(俗称麻石,用于建筑和制石磨等)凭肉眼就可以分辨它含有三种成分,即一种象玻璃闪闪发亮的白色石英;一种灰白色或淡红色的长条形颗粒——长石;还有白色或黑色的小鳞片——云母。石英为二氧化硅,长石和云母为硅酸盐。在自然界里,二氧化硅的存在形式不下二百多种,如玛瑙、水晶、燧石等都是,统称为硅石。
碳的硫化物和卤化物
二硫化碳CS2,为无色有毒的挥发性液体(沸点为226.9K),可以用硫蒸气与炽热的煤反应得到。它在空气中极易着火,它不溶于水,但若加热到423K,水解为CO2及H2S。它是有机物、磷和硫的好溶剂,大量地被用于生产粘胶纤维,其次用于制玻璃纸和生产CCl4。农业上还用它控制虫害。
碳酸和碳酸盐
CO2在水中的溶解度不大,298K时,1L水中溶1.45g(约0.033mol)。但并非全部溶解的CO2与H2O反应而生成H2CO3,转变的只有1~4%。所以从CO2的饱和溶液算出的H2CO3电离常数,其数量级应该是10(-4次方)而不是10(-7次方)。因为CO2能溶于水,所以蒸馏水的pH值常小于7。
什么是石墨插入化合物?
金刚石不与一般酸、碱或化学物质作用,石墨则较活泼。石墨片层之间的距离大,片层间结合松,许多分子和离子能渗入层间形成插人化合物(intercalation compound)或称为层状化合物(lamellar compound),总称为石墨化合物(graphite compound)。这些插入物的渗入基本上不改变石墨原有的层状结构,但片层间的距离增加,表现为石墨“膨胀”了,其它性质也有变化。
砷、锑、铋的硫化物和硫代酸盐
砷分族硫化物的酸碱性与相应的氧化物很相似。As2S3和Sb2S3显两性,前者两性偏酸性不溶于浓HCl、只溶于碱,而后者既溶于酸又溶于碱。Bi2S3显碱性不溶于碱。AS2S3和Sb2S3还能溶于碱性硫化物如Na2S或(NH4)2S中,而Bi2S3不溶。
砷、锑、铋的氧化物及其水合物
砷、锑、铋的氧化物有两类:氧化数为+Ⅲ的有As2O3、Sb2O3和Bi2O3,氧化数为+Ⅴ的有As2O5和Sb2O5。直接燃烧砷锑铋单质能得到M2O3,而M2O5则是由其单质用浓硝酸氧化所得的相应水合物脱水而制得。
砷、锑、铋的氢化物
砷、锑、铋都能生成氢化物MH3,它们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体,极不稳定。这三种氢化物中砷化氢(又称胂)较重要。将砷化物水解或用活泼金属在酸性溶液中使砷化合物还原都能得到胂。
砷、锑、铋的相似与差异
砷、锑、铋又叫砷分族,它们次外层的电子结构都是18电子,而与氮、磷次外层8电子的结构不同。砷、锑、铋在性质上表现出更多的相似性。砷、锑、在地壳中的含量不大,它们有时以游离态存在于自然界中,但主要以硫化物矿存在。例如雄黄(As4S4)、雌黄(As2S3)、砷硫铁矿(FeAsS)、辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。少量砷还广泛存在于金属硫化物矿中。我国锑的蕴藏量占世界第一位。
焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸与次磷酸
焦磷酸是无色玻璃状固体,易溶于水,在冷水中会慢慢地转变为正磷酸。焦磷酸水溶液的酸性强于正磷酸,它是一个四元酸(291K,K1>1.4×10(-1次方)、K2=3.2×10(-2次方)、K3=1.7×10(-6次方)、K4=6.0×10(-9次方)),能生成三种盐:二代、三代和四代。常见的焦磷酸盐有M2H2P2O7和M4P2O7两种类型。
正磷酸及其盐
正磷酸简称为磷酸,它是由一个单一的磷氧四面体构成的见图13-10。在磷酸分子中P原子是sp3杂化的,三个杂化轨道与氧原子之间形成三个σ键,另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-pπ配键组成的。σ配键是磷原子上一对孤电子对与氧原子的空轨道所形成,同时由于这个氧原子的py、pz轨道上还有两对孤电子对,而磷原子又有dxy、dxz空轨道可以重迭形成d-pπ配键。
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