由于硅易与氧结合,自然界中没有游离态的硅。大部分坚硬的岩石是由硅的含氧化合物构成的。例如,花岗岩(俗称麻石,用于建筑和制石磨等)凭肉眼就可以分辨它含有三种成分,即一种象玻璃闪闪发亮的白色石英;一种灰白色或淡红色的长条形颗粒——长石;还有白色或黑色的小鳞片——云母。石英为二氧化硅,长石和云母为硅酸盐。在自然界里,二氧化硅的存在形式不下二百多种,如玛瑙、水晶、燧石等都是,统称为硅石。天然的硅酸盐约有一千多种。硅酸盐是一些金属,如碱金属、碱土金属、铝、镁及铁等的硅氧化合物,其组成复杂,也可以看作是碱性氧化物和酸性氧化物组成的复杂化合物,而用通式aMxOy·bSiO2·cH2O表示。下表列出一些常见的硅酸盐组成。
表14-5 一些重要的硅酸盐矿物
石棉 | CaMg3(SiO3)4 | CaO·3MgO·4SiO2 |
沸石 | Na2(Al2Si3O10)·2H2O | Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O |
云母 | KAl2(AlSi3O10)(OH)2 | K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O |
滑石 | Mg3(Si4O10)(OH)2 | 3MgO·4SiO2·H2O |
高岭土 | Al2Si2O5(OH)4 | Al2O3·2SiO2·2H2O |
石榴石 | Ca3Al2(SiO4)3 | 3CaO·Al2O3·3SiO2 |
长石 | KAlSi3O8 | K2O·Al2O3·6SiO2 |
岩石受到空气中的CO2和水的长期侵蚀以及其它自然因素的作用,逐渐风化分解,可溶性产物被水带入江、河、海洋,留下大量的粘土(其主要成分为高岭土)和砂子(石英)。例如长石的风化过程如下:
K2O·Al2O3·6SiO2+CO2+2H2O=K2CO3+Al2O3·2SiO2·2H2O+4SiO2
长石 高岭土 石英砂
长石和粘土是制玻璃、陶瓷等的原料,砂子也是建筑工程上不可缺少的材料。
不管硅石和硅酸盐如何复杂地构成了矿物界,它们的基本结构单元都是硅氧四面体(SiO4)。
硅原子的价电子层结构与碳原子的相似,它也有sp3、sp2和sp等杂化轨道,并以形成共价化合物为特征。不过它的原子半径比碳的大,且有3d轨道,因而情况又与碳原子有所不同:(1)它的最高配位数是6,常见配位数是4。(2)它不能形成p-pπ键,无多重键,而倾向于以较多的σ单键形成聚合体,例如通过Si-O-Si链形成形形色色的SiO2和硅酸盐。所以它的sp2和sp杂化态是不稳定的。