正磷酸简称为磷酸，它是由一个单一的磷氧四面体构成的见图13－10。在磷酸分子中P原子是sp3杂化的，三个杂化轨道与氧原子之间形成三个σ键，另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d－pπ配键组成的。σ配键是磷原子上一对孤电子对与氧原子的空轨道所形成，同时由于这个氧原子的py、pz轨道上还有两对孤电子对，而磷原子又有dxy、dxz空轨道可以重迭形成d－pπ配键。d－pπ配键很弱，因为磷原子3d能级比氧原子的2p能级高很多，组成的分子轨道不是很有效的，所以P—O键从键的数目来看是三重键（磷酸分子的结构（硫酸分子结构也是类似情况），目前尚无定论，看法较多，现按徐光宪著《物质结构》书中的看法加以讨论），但从键能和键长来看是介于单键和双键之间。

       工业上主要用76％左右的硫酸分解磷酸钙以制取磷酸。

Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4

这样制得的磷酸很不纯，但可用于制造肥料。纯的磷酸可用黄磷燃烧生成P4O10，再用水吸收而制得。纯净的磷酸为无色晶体，熔点315K，加热磷酸时逐渐脱水生成焦磷酸、偏磷酸，因此磷酸没有自身的沸点。磷酸能与水以任何比相混溶。市售磷酸是粘稠的浓溶液（含量约85％）。磷酸是一种无氧化性的不挥发的三元弱酸。在298K时，K1＝7.5×10（-3次方），K2=6.2×10（-8次方），K3=2.2×10（-13次方）。

       磷酸还具有强的配位能力，能与诈多金属离子形成可溶性配合物；浓磷酸能溶解惰性金属如钨、锆以及硅、硅化铁等，与它们生成配合物。在高温时铬铁矿、金红石、钛铁矿等都能被磷酸分解。

       正磷酸是一个三元酸，能生成三个系列的盐：M3PO4、M2HPO4和MH2PO4。在这些化合物中磷酸根是以单个的PO43-四面体的形式存在的。所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸一氢盐和正盐除了K+、Na+和NH4+离子的盐外，一般不溶于水。这些盐在水中都能发生不同程度的水解，Na3PO4的水溶液呈较强碱性，可用做洗涤剂。Na2HPO4水溶液呈弱碱性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。磷酸二氢钙是重要的磷肥，用适量的硫酸处理磷酸钙

Ca3(PO4)2+2H2SO4=2CaSO4+Ca(H2PO4)2

所生成的混合物叫做过磷酸钙，可直接用做肥料，其中有效成分磷酸二氢钙溶于水，易被植物吸收。