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铂系金属有哪些化学特点?
这些元素的化学有一些共同的特点,然而有很大变化,其变化决定于氧化态的不同稳定性、立体化学等等。主要的一般相似点列于下面:1.二元化合物。有着大量的氧化物、硫化物、磷化物等等,但是最重要的是卤化物。2.水合化学。水合化学几乎全都是络合物。存在着RuⅡ,RuⅢ,RhⅢ和PdⅡ的水合离子,但是除ClO4-、BF4-、或对-甲苯磺酸根等以外的阴离子存在时也能形成络离子。许多想像简单溶液(如硫酸铑溶液)的确切性质是复杂的和常常是不清楚的。
铁-硫电子传递蛋白有哪些?
铁氧还蛋白这是比较小的蛋白(6000-12000),它含有非-血红素的铁,半胱氨酸-硫和所谓“无机”硫,具有的氧化还原电势接近于标准氢电极。它们似乎存在于所有绿色植物中(包括藻类)、所有光合细菌、原生动物和在一些发酵厌氧细菌中。这些分子作为电子传递体在光合过程中的低电势端起重要作用,但是仍然缺乏对它们活性的确切化学说明。
单质钛有哪些性质?
地壳中钛比较丰富(0.6%)。主要矿物是钛铁矿FeTiO3和金红石(TiO2的几种结晶变体之一)。用通常的碳还原法不可能得到金属钛,因为产生了一种很稳定的碳化物,而且金属钛在高温时对氧和对氮都比较活泼。由于金属钛显示了具有肯定十分有用的冶金性质,虽然已发展了一个未经详细说明其性质的电解方法,仍然沿用比较昂贵的克劳尔(Kroll)法。
什么是烯烃的异构化?
许多过渡金属离子和络合物,特别是那些Ⅷ族金属促进烯烃中双键迁移——即异构化,一般得到热力学上最稳定的异构体混合物。如1-烯烃得到(顺+反)-2-烯烃。异构化机理牵涉到氢原子由金属转移到配位的烯上,生成一烷烃。反应对许多过渡金属氢化物是特征的。另外许多络合物没有M-H键,如(Et3P)2NiCl2,异构化烯烃的条件是要有氢离子源,如有分子氢存在。
环庚三烯络合物与环状多烯络合物
有许多情况,环庚三烯的环以三齿的样式联结起来,即使用了环上丙烯基部份。只有一个单齿—环庚三烯金属络合物的实例。这个络合物不包含着过渡金属,但是这里还要介绍,这是因为它提供一个电子控制重排途径的明显事例。
h3-烯丙基络合物
如果烯丙基不是被连结在一个环上(环限制了烯丙基的移动),那么这些络合物具有特殊的可变性。最简单和可能是最普通的可变行为的类型是顺、反质子的交换。在低温对于(Ph3As)2Cl2-RhC4H7(其中C4H7是2-甲基烯丙基)来讲看到顺式和反式质子各自的共振;随着温度的升高这些信号变宽而且对所有四个质子来讲最后并成一个单一信号。
h'-环戊二烯化合物
h'-环戊二烯化合物,对于这些化合物来讲可变性是很普通的。在高温(通常即使在室温)环上的五个质子产生一个单一尖锐的nmr信号,这一点表明有些快速重排引起每个质子在三种可利用的环境(位置)之间迅速转移;在(23-ⅩⅩⅩⅢ)中用α、β和γ表示这种情况。
烯丙基和其它烯基络合物
生成h3-烯丙基络合物的重要方法是(四齿-1,3-丁二烯)金属物种的质子化。这方面可以有各种途径:(1)把像HCl那样的酸加到丁二烯络合物上;(2)仅仅靠质子的可逆加成;或(3)靠一个二烯同一个含有质子配位体的金属络合物反应,迹象表明质子从烯烃的桥接(金属)的边上进攻,但是这一点还没有明确地证明(就象质子向各种未配位的双键那种情况一样)。
炔类络合物
根据和烯烃键合的类似性,可以料到乙炔中两个互相垂直的π键都能同一个金属原子结合。这种可能性已经实现,例如,羰基钴跟不同类型的乙炔反应。X-射线衍射已经研究了二苯乙炔衍生物,而且确实发现两个钴原子(它们也以金属-金属键的形式相互结合)联结到乙炔;和所预料的那样,钴原子和乙炔的C-C轴之间的夹角约为90°。
碳环衍生金属化合物
环丁二烯C4H4在自由状态是反芳香基和不稳定的,但是,由于它键合到具有合适电子结构的金属原子面能被稳定。在特定的条件下,二苯乙炔和Fe3(CO)12相互作用可得到Ph4C4Fe(CO)络合物,其中本质上有一个正方碳环连接到铁。
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