烯丙基和其它烯基络合物

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烯丙基和其它烯基络合物

实验室k / 2019-06-04

联结成三齿形式（23－ⅩⅩⅤ）的烯丙基是一个很重要的三电子配位体。用反应（23－3）到（23－5）描述制取简单的h3－烯丙基络合物的几个典型反应。

生成h3－烯丙基络合物的重要方法是（四齿－1，3－丁二烯）金属物种的质子化。这方面可以有各种途径：（1）把像HCl那样的酸加到丁二烯络合物上（反应23－6）；（2）仅仅靠质子的可逆加成（反应23－7）；或（3）靠一个二烯同一个含有质子配位体的金属络合物反应（反应23－8），迹象表明质子从烯烃的桥接（金属）的边上进攻，但是这一点还没有明确地证明（就象质子向各种未配位的双键那种情况一样）。

作为精细结构中的结构单元也可以在一系列包含更复杂配位体的化合物中发现三齿一丙烯基金属基。图解说明这一点的几个例子为（23－ⅩⅩⅥ）到（23－ⅩⅩⅨ）。

很多包含有h3－烯丙基金属成份络合物的结构已被测定。典型之一如图23－16所示。象在这个结构中所表示的那样，M－C间距离通常是不同的，可是金属到中央原子和到两端原子之差经常是小于0．1Å。

烯丙基金属络合物在很多小的烯烃的齐聚物（Oligomers）的合成方面起作用；特别是镍已经常地用到这样的合成上。例如，Ni（CO）4用于反应（23－9）。因为分离出（23－ⅩⅩⅩ）以及它同CO象（23－10）那样反应而充分地证明了h3－丙烯基镍中间体参与反应。

五齿（pentahapto）－二烯络合物 从所引用的反应（23－11）和（23－12）那样合适的体系中、增减H-可以产生五齿－环己二烯体系。由于这个人们已经知道了大量含有C6H7基及其衍生物的络合物。在反应（23－12）中生成的锰络合物的结构在结晶学上已被确认。

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